[理学]07-2热力学第一定律2.pptVIP

第七章 热力学第一定律 热力学的研究对象： 由大量分子组成的宏观体系 ——热力学系统（工作物质） 热力学系统以外的物体称为外界或环境 热力学是关于物质热运动的宏观理论，从能量的观点出发，根据基本的实验定律，研究有关热功转换的关系和条件 一个开放系统的例子 与外界只有能量交换而无物质交换的系统称为封闭系统 与外界完全隔绝，既无物质交换又无能量交换的系统称为孤立系统 热力学系统的分类： ★ ★ 与外界不仅有能量交换还有物质交换的系统称为开放系统 热力学系统的平衡态 平衡态是一个理想概念，因为任何一个系统不可能不受外界的影响，所以状态参量不可能严格地不随时间变化 系统的状态参量不随时间变化 当热力学系统受外界的影响而发生物质或能量的交换时，系统的状态参量会发生变化 热力学过程 热力学系统状态随时间变化的过程 一 热力学过程 在新的外界条件下，系统达到新的平衡态 1 热力学过程 当外界条件发生变化时，系统原有平衡态被破坏 外界条件变化得无限缓慢，系统在变化过程的每一步都处于平衡态 外界条件变化得相当快，系统在变化过程可能经历非平衡态 如何判断外界条件变化得是快还是无限缓慢？ 比较外界条件变化进行的时间与系统的弛豫时间 当外界条件变化需要的时间大于系统的弛豫时间 过程进行得无限缓慢，系统在状态变化过程中的每一步都处于平衡态 ——平衡过程（准静态过程） 当外界条件变化需要的时间小于系统的弛豫时间 系统在还没有达到新的平衡态时又开始新的变化，所以在变化过程中系统要经历一系列非平衡态 ——非平衡过程（非静态过程） 弛豫时间：当外界条件变化时，系统趋于与外界条件对应的平衡态所需要的时间 A B 准静态过程是一种理想过程，任何实际的过程都是一个非静态过程，但是当实际过程进行得足够缓慢时，就可以无限趋近于准静态过程 准静态过程的过程曲线 准静态过程的每一时刻，系统都处于平衡态，都有确定的状态参量，因此准静态过程可以用状态图上的一条曲线来表示 力学研究系统宏观运动状态的变化规律 从能量的角度考虑： 力学系统的机械能 热学研究系统热运动状态的变化规律 热力学系统的内能 ——大量微观粒子无规则运动的能量 在一定状态下系统内所有粒子热运动的动能（包括平动、转动、振动）和粒子间相互作用的势能的总和 热力学系统内能是态函数 热力学系统的内能 平衡态 是由一些宏观状态参量来描述 热力学系统的内能是宏观状态参量函数，其数值由系统的状态唯一地确定 内能的改变量只决定于系统的始末状态，与系统所经历的过程无关 理想气体内能 是温度的单值函数 理想气体内能的增量 与过程无关 使系统热运动状态变化的原因是什么？ 通过什么途径可以改变热力学系统的内能呢？ ——这正是热力学较之牛顿力学更复杂的地方 可以通过多种途径来实现 二 功 ——力学相互作用下的能量转移 1 外界对系统做功不只可以引起系统宏观运动状态的变化，还可以引起系统热运动状态的变化 2 准静态过程的功 准静态过程的功可以用系统的状态参量来描述 气体在准静态过程的体积膨胀功 ——系统与外界交换能量的第一种方式 汽缸内气体的压强p，活塞面积S，作用在活塞上的力 当气体系统经历一微小的准静态过程使活塞运动一微小位移dl 气体对外界做的元功 当气体膨胀时，系统对外界做正功 当气体被压缩时，系统对外界做负功，或者说外界对系统做功 当气体系统经历一有限的准静态过程，体积由V1变为V2 系统对外做的功在数值上就等于p-V 图上过程曲线下的面积 A B A B 如果连接态A和态B的准静态过程不同，曲线下的面积也不同，说明功是过程量 A B A B p-V 图上功的正负 气体膨胀时，系统对外做正功 气体被压缩时，系统对外做负功 不做功也能改变系统的内能—— 把两个温度不同的物体放到一起会发生什么事？ 当系统与外界存在温度差时，系统与外界就会发生热学相互作用，这种相互作用的结果是使能量从高温物体传递给低温物体，在这一过程中被传递的能量就称为热量 人们经过了很多年才认识到热量就是能量，而之前人们把热量想象成类似质量那样的物质，称为热质 关于热量不可能是物质的第一个证据是伦福特伯爵在1798年提出的，他观察到在给大炮钻孔时黄铜屑温度上升，并推断出钻孔做的功是造成黄铜屑温度上升的原因 德国医生迈耶于1842年提出了热量的是能量的观点，也推算出了热功当量的数值，但他没有做过决定性的实验 热量是能量的决定性实验是由焦耳完成的，他在1840年到1849年间，以一系列令人钦佩的实验，使全世界都确信了热和功之间的关系，并一劳永逸地确立了这两个量之间的相当关系 亥姆霍兹是第一个认识到焦耳工作的伟大意义的人，他在1847年写了一篇卓越的论文，把焦耳的思想应用到物理、化学和生物学中 二 热量 ——热学相互作用下的能量转移