[理学]第三章_同位素交换反应.pptVIP

第三章 同位素交换反应 §3-1 同位素交换反应的基本概念和实例 一、同位素交换反应的实例 1、铅在氯化物和硝酸盐之间的交换 212Pb(NO3)2 + PbCl2 = Pb(NO3)2 + 212PbCl2 2、铁在FeCl2和FeCl3之间的交换 59FeCl2 + FeCl3 = FeCl2 + 59FeCl3 3、在乙醇溶液中，碘代烷和碘化钾之间的交换 RI + KI* = RI* + KI 4、碘化钾和碘蒸汽的同位素交换 KI + 131II = K131I + I2 5、液体汞及其蒸汽的同位素交换 203Hg(液)+Hg(汽)=Hg(液)+203Hg(汽) 6、C或N再KCN和HCN之间的同位素交换 a、KCN + H14CN = K14CN + HCN b、KCN + HC15N = KC15N + HCN 7、SO2和SO3之间的同位素交换 32SO2 + SO3 = SO2 + 32SO3 8、二溴甲苯溶液中临位和对位溴原子之间的同位素交换 9、碳在甲基环己烷中的同位素交换 其中：1、2、3、6、7为均相同位素交换；4、5为异相同位素交换； 8、9为分子内同位素交换。 二、同位素交换的定义 不引起体系发生任何物理或化学变化，只是同一元素的相同原子或同位素原子在分子内部、不同分子之间或不同相之间的重新分配过程。 三、简单同位素交换与复杂同位素交换 简单同位素交换：凡参加交换的两种物质，他们分子中各包含有参加交换的元素，而且每个分子中只有一个原子参加交换，这种反应叫做简单同位素交换反应。如果某一分子中同时具有同位素的若干个原子参加交换，但他们在分子中所处的位置相同，则这种交换也称简单同位素交换。 举例如下： CCl4+4K*Cl=C*Cl4 +4KCl 通式： mAXn + nB*Xm = mA*Xn+nBXm 复杂同位素交换：凡参加同位素交换的分子中含有若干个同一元素而处于不同位置或具有不同价态的不等同原子之间的交换。 例：溴与二溴硝基苯之间进行的同位素交换反应 由两种以上物质参加的同位素交换反应也属复杂同位素交换，如： CH3I CH3*I + 2Na*I = + 2NaI CH3CH2I CH3CH2*I §3-2同位素交换反应的机理 均相同位素交换四种机理： 1、解离机理 2、缔合机理 3、电子转移机理 4、化学反应机理 一、解离机理 两种化合物均能进行可逆的解离，生成不同同位素的同种粒子（离子、原子或自由基），它们之间将进行同位素交换。 AX = A + X + + BX*= X* + B AX* + BX AX + BX* = A + X + B + X* = AX* + BX 二、缔合机理 这种机理基于两种中间过程的结合： a、缔合配合物的形成 b、缔合配合物的分解 AX + BX* = [AXBX*] = AX* + BX 例如： HBr + BrBr* =[HBrBrBr*]=HBr*+ Br2 三、化学反应机理 进行同位素交换反应的两种分子发生可逆化学反应而引起同位素交换 例如： 1、*NO2+N2O5=*NO2+NO2+NO3=NO2+*N2O5 2、*SO2+SO3=*SO2+SO2+1/2O2=*SO3+SO2 四、电子转移机理 同一元素不同价态的原子之间，可通过电子转移过程发生同位素交换。这种过程中并不发生原子的转移。 例如： Fe2+ + *Fe3+ = Fe3+ + *Fe2+ 5UO2+2 + 8U(IV) = 8UO2+2 + 5U(IV) §3-3 配分函数和同位素交换反应平衡常数 一、概述 统计力学中，按照统计单位（粒子）可否分辨，有定位体系和非定位体系（或定域体系和非定域体系）前者粒子可以彼此分辨，后者无法区别。 按照统计单位之间有无相互作用，体系又可分为独立粒子体系和非独立粒子体系。 体系的总能量等于各个粒子能量之和。 仅讨论独立粒子体系。（如理想气体） 设在一个封闭体系中，由N个可以区分的分子，分子间的作用可以忽略。其中，N0个分子处于最低能级∈0，N1个分子的能级是∈1……，以此类推。因此，体系的总分子数为: N=N0+N1+N2+……= ∑Ni (i=0-