[理学]第十二章 含硫和含磷有机化合物.ppt

2. 氧化： (4) 酯化（补充） 5.硫醇与不饱和化合物的加成反应（补充） 1.4.亚砜和砜 二甲亚砜及其性质 作为特殊氧化剂（补充）： 合成上的应用： 二 含磷有机化合物 命名：IUPAC建议： （二）制法（补充）： （一） 分类 三价磷 PH3 RPH2 R2PH R3P R4P＋X 磷化氢 1°膦 2° 3° 季鏻盐 亚磷酸 烷基亚膦酸 二烷基亚膦酸 四级“膦”化合物 三级膦 二级膦 一级膦 磷化氢 （1）磷化氢PH3中的氢被烷基取代的衍生物： （2）亚磷酸H3PO3中的氢被烷基取代的衍生物 五价磷 磷酸 （烷基）膦酸 二烷基膦酸 三烷基氧化磷 （4）磷酸H3PO4中的-OH氢被烷基取代的衍生物：膦酸 磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯 （3）磷酸H3PO4中的氢被烷基取代的衍生物：磷酸酯 1、膦，亚膦酸，膦酸：在相应类名前加上烷基的名称 三苯基膦 苯基膦酸 2、凡有含氧酯基，都用前缀O－烷基表示 O,O-二乙基磷酸 O,O-二乙基苯膦酸酯 课堂练习： 命名下列化合物： （1） （2） （3） （4） 3 磷酸三甲酯 硫代磷酸三甲酯 O,O-二甲基乙基膦酸酯 O,O,S-三甲基二硫代 磷酸酯 O,O,O-三甲基硫代磷酸酯 结构： △E(30Kcal/mol) △E(5-10KcaL/mol) 四面体结构，P上未共电子对占的轨道体积大（3p扩展），压缩三个烷基。P上孤对电子外露，给电子倾向更强。 (三). Witting反应（维狄希反应）（补充） ⑴ 磷叶立德—Witting试剂 反应过程: ⑵ Witting反应 醛或酮：与磷叶立德反应后生成烯烃；与硫叶立德反应后生成环状化合物 磷叶立德 2、农药的加工剂型 ⑴ 按化学组成可分为： 无机农药、 有机农药（天然、合成）、抗菌农药。 1、分类 ⑵ 按防治对象可分为： 粉剂 可湿性粉剂 乳剂 烟剂 ??颗粒剂 (四)、有机磷农药 杀虫剂、 杀菌剂、 除草剂、 植物生长调节剂。 3、?有机磷农药 ①　内吸性:即可被植物吸收，这样只要害虫吃进含有杀虫剂的植物即可将虫杀死。 ② 作用：有机磷杀虫剂的作用是破坏胆碱酯酶的正常生理功能，而引起中毒以致死亡。 ③方向——高效、低毒 4．有机磷农药简介 第一代农药:天然农药(除虫菊酯). 第二代农药:合成农药(有机氯杀虫剂、有机磷化合物 ). 1939年瑞士科学家缪勒提出人们应有意识地去合成一系列化合物作为农药 DDT（化学名称是双对氯苯基三氯乙烷） 这个化合物早在1804年就由德国人齐德勒合成出来了。 DDT的使用，挽救了千百万人的性命，因为它有效地杀灭传播瘟疫的昆虫。缪勒还提出合成农药的原则是高效、速效、低毒、稳定、广谱和价廉等要素，这为新一代农药的发展奠定了基础，为此他在1948年获得了诺贝尔医学及生理学奖。 * Sulfurated, Phosphorated Organic Compounds 　　一　含硫有机化合物 　　　　　硫代羧酸 羧酸 　　　　　硫酮（醛） 醛，酮　 R-S-R　　硫醚 醚 　 R-O-R Ar-SH　　硫酚 酚 　Ar-OH R-SH 硫醇 醇 R-OH 含硫有机化合物 含氧有机化合物 亚砜 砜 亚磺酸 磺酸 亚硫酸 硫酸 １.1 命名 硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应的含氧化合物相同，只是在母体前加一个“硫”字 甲硫醇 乙硫醚(二乙基硫) 苯硫酚 二硫化二乙基(二乙基硫) -SH 巯（qiu）基，或硫氢基 1 硫醇、硫酚、硫醚 1.2 物理性质 状态： 虽然相对分子质量大于水,但硫化氢在常温下是气体 沸点： 硫醇沸点比相应的醇低得多 溶解度： 在水中的溶解度低 课堂练习： 命名下列化合物： 环己硫醇 二甲基二硫 对甲苯硫酚 乙基异丙基硫醚 3-巯基-1-丙醇 乙基磺酰氯 物性：低级硫醇有毒，并有极难闻的臭气（恶臭）： CH3CH2SH含10－11g/L即可觉察（查煤气泄漏） 丙硫醇－大蒜味 并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料）: 咖啡、焦糖香 肉汤香 烧烤（爆玉米，炒杏仁） 3-甲基-1-丁硫醇 （黄鼠狼的防御