[理学]第6章 相平衡.ppt

我们生活在一个混合物的世界里——我们呼吸的空气、吃的食物以及汽车里的汽油都是混合物，我们随处都可发现生活与由不同化学物质组成的材料有关。 我们做的许多事都涉及物质从一种混合物到另一种混合物的转化。 例如：在肺部，空气中的氧气溶入血液中，而二氧化碳则离开血液进入空气； 在咖啡壶里，水溶性的成分从咖啡颗粒中浸出进入水中； 有的人领带被肉汁弄脏，他会用清洁剂溶解并除去油渍。 在这些普通的日常经历以及生理学、家庭生活、工业等方面的许多例子中，都有一种物质从一相到另一相的转化，这是因为当两相相互接触时，它们倾向于交换其中的成分直至各相组成恒定。这时，我们就说这些相处于平衡状态。 两个相的平衡组成通常有很大的不同，正是这种差别使我们可以利用蒸馏、萃取和其它的相接触操作来分离混合物。 6.1 相平衡判据与相律 6.1.1 相平衡（ Phase Equilibrium） *相平衡讲的就是物系组成（x，y）与T、p 间的关系 *相平衡时不同相之间的化学位差为零，即化学位相等。 *汽液平衡（VLE）、液液平衡（LLE）、固液平衡（SLE） 实例： （1）水的三相点 F＝0 （2）水－水蒸汽平衡 F ＝1 （3）水－水蒸汽－惰性气体 F＝2 （4）乙醇－水汽液平衡 F＝2 （5）戊醇－水汽液平衡(液相分层) F＝1 7.2 互溶体系VLE相图 6.2.1 二元体系的P－T图 汽液平衡体系的类型——与理想体系的偏差 归纳说明： 6.3 互溶系统的汽液平衡关系式 清晰地描述汽液平衡，需要提供平衡体系的温度、压力、气相组成yi和液相组成xi。这些参数可以实验测量，但更多的时候需要建立模型，以便计算得到更多的数据，才能满足工程实践的需要。 建立模型首先需要给出描述汽液平衡的关系式，其中要包括上述四类强度性质变量。 6.3.1 VLE的分类 高温低压下，构成物系的组份，其分子结构差异较大。低压下的非轻烃类，如水与醇、醛、酮……….所组成的物系就属于这一类。 化学体系定义： 对于低压高温的体系，当其组成体系的各组分的分子结构差异较大时，汽相可以看作是理想气体，但其液相由于分子间作用力差异较大，因而不能看作是理想溶液。对于这类体系，称为化学体系。 6.3.2 VLE计算的理论基础式 VLE常用判据 状态方程法（逸度系数法） 3）活度系数与组成关系式——实际应用 6.4.1 中低压汽液平衡计算 6.4.2 工程上需解决的VLE计算类型 1.已知P，xi，求泡点T，yi  等压泡点计算 计算步骤 参见下图及说明 2.已知 T ，xi求泡点压力P，yi 计算框图： 3. 已知T，yi 求露点P，xi （等温露点计算 ） 计算框图与步骤 参见下图，教材P164 具体计算步骤参见P164 例题4 参见教材P167 例6－5 已知P 与{ yi }，求T与{ xi }。 6.4.3 利用简化K进行汽液平衡计算 p-T-K图，高温部分（P169）： p-T-K图，低温部分（P170） ： 6.4.4 闪蒸计算 计算说明： （1）如果所处理的体系是烃类系统的混合物，那么Ki值就可以从p-T-K图上查出。一般，闪蒸前的混合物的总组成zi是已知的，根据不同的已知条件，闪蒸分为三类: ①已知T、p，求闪蒸后的汽化分率e、汽液相组成yi和xi ②已知T、汽化分率e，求闪蒸压力p、汽液相组成yi和xi ③已知p、汽化分率e，求闪蒸温度T、汽液相组成yi和xi 割线法解方程 f(x)=0 解：这是一个近似的完全理想体系 6.4.5 高压下VLE计算 6.4.5.1 高压汽液平衡相图 对于二元的高压汽液平衡，根据相律，自由度F＝2。当其中的一个变量确定后，就可以采用平面的图形来描述高压汽液平衡的行为了。 6.4.5.2 高压下VLE计算 6.5 汽液平衡数据的热力学一致性检验 6.5.1 Gibbs-Duhem 基本方程 一般形式： 　 汽液平衡数据测定一般分成恒温和恒压二种情况。因此在建立的G－D方程中需要分别考虑压力或温度对活度系数的影响。 G－D的通式为： Gibbs-Duhem方程变为： 即： 定量检验法有面积检验法和点检验法。 1、面积检验法（积分检验法） （1）恒温汽液平衡数据的热力学一致