第八章开环聚合Ring-OpeningPolymerization.PDF

国家级精品课程──高分子化学 第八章 开环聚合 第八章 开环聚合 Ring-Opening Ring-Opening Polymerization Polymerization 1 定义：环状单体在引发剂或催化剂作用下开环后 聚合，形成线形聚合物的反应。 开环聚合与缩聚反应相 反应通式： 比，无小分子生成；与烯烃 加聚相比，无双键断裂，是 n R-X R-X — — n 一类独特的聚合反应。可与 缩聚、加聚并列。 式中X代表环状单体中的杂原子或基团，如O、N 、 S等，主要单体有环醚、环缩醛、环酯（内酯）、环 酰胺（内酰胺）等。 O =O O =O | O | O O NH 2 开环聚合的推动力：环张力的释放 开环聚合的机理： 大部分属离子聚合（连锁），小部分属逐步聚合。 开环聚合的单体： 环醚、环缩醛、环酯、环酰胺等。 环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺、三聚甲醛等的开 环聚合都是重要的工业化开环聚合。 3 8.2 杂环开环聚合热力学和动力学 1 ）热力学因素 环醚、环酯、环酰胺等单体，因为杂环中杂原子 提供了引发剂亲核或亲电进攻的位置，通常比环烷烃 易聚合。 聚合能力与环中杂原子性质有关。 如五元环中的四氢呋喃能够聚合，而γ-丁氧内酯 却不能聚合。六元环醚不能聚合，如1,4-二氧六环，但 相应的环酯却都能聚合，如环戊内酯。 =O o o | O O 4 2 ）引发剂和动力学因素 杂环开环聚合的引发剂有离子型和分子型两类。 - 离子引发剂：较活泼，包括阴离子引发剂Na 、RO 、 - ＋ HO 和阳离子引发剂H 、BF 。 3 分子型引发剂（如水）活性较低，只限用于活泼单体。 5 8.3 三元环醚的阴离子开环聚合 O