[理学]结构化学课件-第九章9-王卫东化学.ppt

第一种情况，正离子较大，正负离子接触，负离子不接触。第二种情况，正负离子、负离子之间都接触。第三种情况，正离子较小，负离子之间接触，正负离子不接触。 半径比(r+/r-)规则: NaCl晶体: 其中一层横截面: 立方体 0.732~1.000 四面体 0.225 ~ 0.414 八面体 结构 0.414~0.732 r+/r- 如果只考虑离子间的静电作用力，及影响点阵能的几何因素，可推得半径配位多面体的结构为： 10.4.2 配位多面体的连接 理想的稳定结构(NaCl) 配位数 构型 0.225 → 0.414 4 ZnS 型 0.414 → 0.732 6 NaCl 型 0.732 → 1.00 8 CsCl 型 半径比规则： 1.离子配位多面体规则：这一规则指出在正离子周围的负离子形成配位多面体。正负离子韹距离取决于正负离子半径之和，配位数取决于正负离子半径之比。 2.离子电价规则：这一规则说明在一个稳定的离子化合物结构中，每一负离子的电价等于或近乎等于从邻近的正离子到该负离子的各静电键的强度的总和 3.离子配位多面体共用顶点、棱边和面的规则：这个规则指明在一个配位多面体结构中，共边连接和共面连接会使结构的稳定性降低；而正离子的价数越高，配位数越小，这一效应就越显著。 9.4.3 Pauling(鲍林)离子晶体结构规则： 内容： Pauling提出关于离子晶体结构的配位多面体及其连接所遵循的规则，是一个定性规则。 每个原子和周围配位原子间的键价总和先于它的原子价，也称为价和规则 。原子和配位原子间键价(S)可由该原子在结构中与周围配位原子间的键长(R)通过下面的公式计算得到。 　键价方法： 硅酸盐是数量极大的一类无机物，约占地壳重量80％。在硅酸盐中，结构的基本单位是SiO4四面体。SiO4四面体通过共用顶点连接成各种结构型式。当硅氧四面体共用两个顶点时，可形成链状或环状硅酸盐，SiO4四面体共用3个顶点，可形成层状硅酸盐，而SiO4四个顶点都是共用的，则构成骨架型硅酸盐。 9.5 硅酸盐的结构化学 9.5.1概述 表9-6 几种常见的硅酸盐化合物 ? 基本单位 实例 分立型 孤立四面体 SiO4 橄榄石 Mg2SiO4 六环 Si6O18 绿柱石 Be3Al2[Si6O18] 链型 单链 [SiO3]n 透辉石 CaMg（SiO3）2 双链 [AlSiO5]n 硅线石 Al[AlSiO5] 层型 六元环层 [AlSiO10]n 白云石 KAl2[AlSi3O10](OH)2 四元环层 [Si4O10]n 鱼眼石 KCa4F[Si4O10]2·8H2O 骨架型 ? （SiO2）n 方石英 SiO2 [AlSi3O8]n 正长石 KAlSi3O8 图9-15? 链状、层状、环状硅酸盐结构 图9-16? 绿柱石 在硅酸盐结构中，每个硅（Si）原子一般为四个氧（O）原子包围，构成[SiO4]四面体，即硅氧骨干，它是硅酸盐的基本构造单位。由于Si离子的电价为+4价，配位数为4，它赋予每一个氧离子的电价为1，即等于氧离子电价的一半，氧离子另一半电价可以用来联系其它阳离子，也可以与另一个硅离子相联。因此，在硅酸盐结构中[SiO4]四面体既可以孤立地被其它阳离子包围起来，也可以彼此共用角顶的方式连结起来形成各种形式的硅氧骨干。 ?1、岛状硅氧骨干：硅氧骨干被其它阳离子所隔开，彼此分离犹如孤岛，包括孤立的[SiO4]单四面体及[Si2O7]双四面体。 2、环状硅氧骨干：[SiO4]四面体以角顶联结形成封闭的环，根据[SiO4]四面体环节的数目可以有三环、四环、六环，环还可以重叠起来形成双环，如六方双环。 3、链状硅氧骨干：[SiO4]四面体以角顶联结成沿一个方向无限延伸的链，其中常见的有单链和双链。 硅氧骨干有以下几种主要类型： 4、层状硅氧骨干：[SiO4]四面体以角顶相连，形成在两度空间上无限延伸的层。层中每一个[SiO4]四面体以三个角顶与相邻的[SiO4]四面体相联结。与两个硅相联结的氧电价饱和，为“惰性氧”或称“桥氧”；只与一个硅相联结的氧为“活性氧”或称“端氧”。活性氧可指向一方也可以指向相反的方向，[SiO4]四面体也可有不同的联结方式。 ??? 5、架状硅氧骨干：?[SiO4]四面体四个角顶全部与其相邻的四个[SiO4]四面体共用，每个氧与两个硅相联系，形成惰性氧，石英（SiO2）族矿物即具此结构。但在硅酸盐的架状骨干中，必须有部