[理学]13_第十三章 化学热力学.ppt

第十三章 化学热力学基础 13-1 概述 一、重要性 1. 热→功转换过程涉及到化学反应 燃料燃烧：化学能→热能→机械能 2. 新能源及环保要求有化学热力学知识 燃料电池、污水处理、生命体内能量转换 三、 主要区别 1. 热力学能 13-2 热力学第一定律在化学  反应系统中的应用 1、化学反应系统的能量方程 一般形式 式中 Q — 反应热 Wtot — 热力系与外界交换的总功 13-2 热力学第一定律在化学  反应系统中的应用 化学反应四种基本热力过程 不作有用功的 定温 — 定容过程 定温 — 定压过程 绝热 — 定压过程 绝热 — 定容过程 焓基准 — 标准生成焓 存在如下关系 规定： 1）化学标准状况： 2）标准状况下的定压热反应称为标准定压热效应，记为 3）稳定的单质在标准状况下的焓值为零—焓基准点 4）标准生成热 — 稳定单质在标准状况下生成化合物的热效应 即生成反应的标准定压热反应 * * 二、主要内容 1. 化学反应系统中的能量转换关系（热力学第一定律及其应用） 2. 化学反应进行的方向，化学平衡判断（热力学第一定律及其应 用） — 动能 — 势能 — 化学能 2. 热力状态确 定至少有三个独立参数，增加一个组分参数 例如 3. 系统总功 4. 物理单位 用摩尔（mol）不用公斤（Kg） 四、学习方法 抓住主要概念和主要公式的推导思路和应用 13-1 概述 u — 包括化学能 a)闭口系定容过程 （13-1） 则 b)闭口系定压过程 c)稳流开口系 （忽略动势能变化） 表明：闭口系定压过程与稳定开口系过程具有相同的反应热表达式 （13-3） （13-2） 各类过程能量方程—反应热如下： 定温 — 定容过程： 定温 — 定压过程： 式中 QV，QP 定义中包括定温，Wu=0条件 13-2 热力学第一定律在化学 反应系统中的应用 （13-4） （13-5） 如反应物和生成物均为理想气体，由 可得 13-2 热力学第一定律在化学 反应系统中的应用 绝热 — 定容过程： 绝热 — 定压过程: （13-6） （13-7） （13-8） Qp0 — 称为标准生成热，因用焓表示的，习惯上又称为标准生成焓，记为 Hf0 13-2 热力学第一定律在化学 反应系统中的应用 标准生成焓是（单质→化合物）生成反应的一个过程量，因为 ，精确测量 得到。对于指定的化合物生成反应是不稳定的， 就是一个确定常数，也就意味着在标准 (25℃,1atm)状况下，指定化合物的 是一个常数而与达到此状态的路径无关。因此作为标准状况下，化合物的焓值 可以脱离生成反应过程而独立加以应用，应用之一就是计算化学反应热 。 3. 利用标准生成焓计算化学反应热 以标准生成焓 为基础，可以计算物质在任务 时的 焓值 （13-9） 13-2 热力学第一定律在化学 反应系统中的应用 不作有用功的定压过程反应热 此式有诸多用途：计算任意反应物、生成物温度，任意压力下的定压过程 的反应热。 若反应物和生成物温度相同，都是T，则可得到T温度下的定压热效应Qp(T) ， 若过程在标准状况下进行，各物质△Hm=0 ，则得标准定压热效应Qp0 13-2 热力学第一定律在化学反应系统中的应用 （13-10） 类似可得不作有用功的定压过程反应热 4、 盖斯定律 由 ， 表达式可知，反应热效应取决于初、终状态，与反应途径无关，这就是将热力学第一定律用于化学反应系统得出的结论。 —— 盖斯定律 应用盖斯定律可由已知反应的热效应求得未知反应的热效应。 例如：C 在定压下不完全燃烧 可以借助以下两个反应的热反应计算 13-2 热力学第一定律在化学反应系统中的应用 反应（a）+反应（b）→达到反应（c）相同的效果 由盖斯定律可得 碳不