[理学]六、分子结构-1-.pptVIP

N2的生成 ? 键 2个? 键 δ键：两个原子相匹配的d轨道以“面对 　　　面”的方式重叠所形成的键 z x x y y dxy dxy + + + + - - - - 共价键的类型 配位共价键 含义：凡共用电子对由一个原子单方面 提供, 所形成的共价键 形成条件 ： 1. 一个原子价层有孤电子对(电子给予体) 2. 另一个原子价层有空轨道(电子接受体) 例 CO CO 2s 2p 2s 2p :C—O: ·· · · σ键 π配键→ π键→ 价键结构式 :C O : 电子式　 分子结构式 C = O σ键和π键的比较 单键都是σ键，双键中一个是σ键一个是π键，三键中一个是σ键二个是π键。 成键判断规律 π键强度较小容易断裂不能单独存在 σ键强度大不易断裂可以单独存在 牢固程度 镜像对称 轴对称 电子云形状 肩并肩 沿轴方向头碰头 成键方式 π键 σ键 由于σ键的轨道重叠程度比π键的轨道重叠程度大，因而σ键比π键牢固。π键较易断开，化学活泼性强，一般它是与σ键共存于具有双键或叁键的分子中。 σ键是构成分子的骨架，可单独存在于两原子间，以共价键结合的两原子间只可能有1个σ键。共价单键一般是σ键，双键中有1个σ键和1个π键，叁键中有1个σ键和2个π键 。 因在主量子数相同的原子轨道中，p轨道沿键轴方向的重叠程度较s轨道的大，所以一般地说，p-p重叠形成的σ键（可记为σp-p）比s-s重叠形成的σ键（可记为σs-s）牢固。 6-2-2 离子键 离子键的形成 1. 形成过程 以 NaCl 为例：1) 电子转移形成离子 分别达到 Ne 和 Ar 的稀有气体原子的结构，形成稳定离子。 2）靠静电吸引， 形成化学键 体系的势能与核间距 之间的关系如图所示： 横坐标: 核间距r。 纵坐标: 体系的势能 V。 纵坐标的零点: 当 r 无穷大时, 即两核之间无限远时, 势能为零. r = r0 时, V有极小值, 此时体系最稳定。表明形成了离子键。r r0 时, V 急剧上升, 因为 Na+ 和 Cl- 彼此再接近时, 相互之间电子斥力急剧增加, 导致势能骤然上升.因此, 离子相互吸引,保持一定距离时, 体系最稳定, 即为离子键。 下面来考察 Na+ 和 Cl- 彼此接近时, 势能V的变化:图中可见:r r0, 当 r 减小时, 正负离子靠静电相互吸引, V减小, 体系稳定。 2. 离子键的形成条件1) 元素的电负性差要比较大 ?? 1.7, 发生电子转移, 形成离子键; ?? 1.7, 不发生电子转移, 形成共价键.　　但离子键和共价键之间, 并非严格截然可以区分的. 可将离子键视为极性共价键的一个极端, 而另一极端为非极性共价键. 键型过渡 两原子是形成离子键还是共价键取决于： 两原子吸引电子的能力， 　　即两元素原子电负性的差值(△χ)。 △χ越大，键的极性越强。 极性键含有少量离子键和大量共价键成分， 大多数离子键只是离子键成分占优势而已。 键型过渡 · · · · · ¨¨ ¨¨ ¨¨ ¨¨ ¨¨ △χ 2.1-2.1=0 2.5-2.1=0.4 2.8-2.1=0.7 3.0-2.1=0.9 4.0-2.1=1.9 4.0-0.9=3.1 非极性键 极性键 离子键 Na+ Cl- 电负性差值越大 键的极性越强 ， H H H I: H Br: H Cl: H F: Na F: 离子键 本质：阳、阴离子之间的静电引力 存在：离子晶体和少量气态分子中 特征：无方向性和饱和性 　　第三节 分子的几何构型 6-３-1价键理论的局限性 6-3-1 价键理论的局限性 价键理论能较好地说明一些双原子分子价 键的形成 不能很好地说明多原子分子的价键形成和 几何构型 如　CH4 按价键理论 C 激发 2s 2s 2p 2p 形成四个C－H 键不完全相同。 与实际不符。 实际测定→ ′ 正四面体形 6-3-2 杂化轨道理论 6-3-2 杂化轨道理论 杂化轨道理论的要点 原子成键时, 参与成键的若干个能级相近 的原子轨道相互“混杂”, 组成一组新轨道 (杂化轨道),这一过程叫原子轨道的“杂化”。 为解决价键理论的局限性，鲍林在价键 理论中引入了杂化轨道的概念。 C 2s 2p 2s 2p