[理学]汪小兰主编《有机化学》醇酚醚.pptVIP

或 不相邻的醇 不反应 6.　重要代表物 (1). 甲醇（CH3OH）最初由木材干馏得到，所以俗名木醇、木精；为无色液体，由CO及H2制取； 有毒，服入或吸入蒸气或经皮肤吸入，均可引起中毒。 20MPa,300oC CuO,ZnO,Cr2O3 2 (2) 乙醇(C2H5OH) 是酒的主要成分，俗名酒精；是有机合成的重要原料，除可用发酵法来制取外，还可用石油裂化所得的 (3)正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH) 无色的油状液体，117.2oC，是重要的有机合成原料，也常用做溶剂 (4)乙二醇（HOCH2CH2OH）　 (5)丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH）　俗名甘油，为无色、无臭、有甜味的粘稠液体。沸点290oC(分解)；与硝酸形成的三硝酸甘油酯俗称甘油。 (6)环已六醇 (7)苯甲醇（C6H5CH2OH） * 1.? 结构：通式Ar-OH，羟基直接和芳环相连。 2. 命名 一般酚为母体，加上其它取代基的名称和位次。 一、 酚的结构和命名 8.2 酚 大多数酚是结晶形固体，少数烷基酚为高沸点液体 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，水中有一定溶解度，羟基比例大则水溶性增大。 具腐蚀性和杀菌能力 来苏尔: 甲酚与肥皂溶液的混合物 二、 酚的性质 1. 物理性质： 羟基连接环闭体系中的sp2杂化碳原子，氧原子的 一对未共用电子对以其p轨道参与苯环的共轭：p-π共轭。由于存在p-π共轭，酚羟基和醇羟基性质有很大区别。 2. 化学性质 * ① 酚羟基的反应 A．酚的酸性：PKa=10.0 Ⅰ. 苯氧负离子的稳定性比烷氧负离子的稳定性大。 * Ⅱ.? 取代酚的酸性随取代基的不同而异。 · 吸电子基使酚的酸性增强。 ··供电子基使酚的酸性减弱。 B．与FeCl3颜色反应 具有羟基与sp2杂化碳原子相连的结构( —C=C—OH )结构的化合物能与FeCl3的水溶液显示特殊的颜色：苯酚、均苯三酚显紫色；邻苯二酚、对苯二酚显绿色；甲苯酚显蓝色。也有些酚不显色。 * C. 成醚反应 D． 成酯反应 乙酰水杨酸（阿司匹林） * ② 苯环上的亲电反应 A.卤化 苯酚水溶液与溴水反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定： 在非极性溶液中,控制溴的用量 邻硝基苯酚因形成分子内氢键，不易形成分子间氢键，沸点更低，可进行分离。如水蒸气蒸馏。 B.硝化 苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物： 邻: 熔点:44.5oC;沸点 214oC 对: 熔点:144.oC; 沸点 279oC * ③ 氧化 酚很容易被空气中的氧气氧化 三 重要代表物 1 苯酚（C6H5OH） 俗名石炭酸，除来源于煤焦油外，还可由氯苯水解或异丙苯氧化等方法制备；有机合成的重要原料，多用于制造塑料、医药、农药、染料等； 2 对苯二酚 无色晶体，易被氧化为对苯醌，可用作显影剂、抗氧化剂、阻聚剂。 3 萘酚 有?、?两种异构体。 ?-萘酚和? -萘酚分别与三氯化铁生成紫色和绿色沉淀；可由相应的萘磺酸钠经碱熔而制得。也可在酸性条件下，由萘胺水解得到； * 1．结构： 通式Ar-O-Ar；R-O-R；R-O-R`；Ar-O-R。 当与氧相连的两个基团相同时，为简单醚。 当与氧相连的两个基团不同时，为混合醚。 醚不是线型分子，因为醚中的O原子为sp3杂化，C-O-C 间有一定的角度。 一、醚的结构、命名 8.3 醚 * 2．命名： ① 简单醚： 写出烃基名称，加上“醚”字。CH3-O-CH3二甲醚(简称甲醚) ② 混合醚： 一般把较小的烃基放在前面。CH3-O-CH2CH3甲乙醚 ③ 结构复杂的醚： 可当作烃的烷氧衍生物来命名，将较大的烃基当作母体。 剩下的OR部分（烷氧基）看作取代基。　 　④环醚：一般叫做环氧某烃。 * 1.? 物理性质： ①大多数醚为易燃液体。 ②沸点，比分子量相近的醇要低得多。 ③水中溶解度与同碳数的醇相近。　 ④是弱极性分子。 　⑤是良好的有机溶剂。 二、性质 * 2. 化学性质 ①? 稳定性 ②　钅羊盐的生成：醚能溶于强酸中，由于醚链上的O原子具有未共享的电子对，能接受强酸中的H+而生成钅羊盐。 钅羊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水中分解，醚即重新分出。 和Lewis酸生成钅羊盐。(缺电子化合物生成络合物。） 用于鉴别醚和烷烃、卤代烃。 + + * ③ 醚链的断裂 +