[理学]第九章 分子结构.pptVIP

主要内容 价键理论 杂化轨道理论 键参数 分子间作用力 经典共价键理论不能解决的矛盾 1）同性电荷应该相斥，但两个电子不相斥，反而互相配对？ 2）计算表明：对于H2共用电子对的负电荷和原子核的静电作用的结合能只占共价键键能的5%，那么，H2中大部分的键能是怎样产生的？ 3）如何说明共价键和离子键不同，有方向性？ 3 . 共价键的类型 根据电子对来源不同可分为： 共价键：电子对由双方各提供一个电子 配位键：电子对由一方提供,另一方提供空轨道 3. 共价键的类型 根据共价键的形成原则，形成两类重叠方式不同的共价键 ：σ 键和 π 键 π键： 成键轨道以“肩并肩”（相互平行）的方式重叠形成的键。 特点：轨道的重叠部分对通过键轴的平面呈反对称（分布在对称面的上下两侧，形状相同，符号相反）。 p-p π键 BeCl2的形成过程 sp2杂化轨道与BF3的形成 甲烷的形成过程及构型 3. 键角 在分子中键和键之间的夹角叫做键角 键角是反映分子空间结构的重要因素。知道了分子中所有键长和键角，就可确定分子的几何构型。 CO2：键长116.2pm,键角180°，直线型。 4. 键矩 键矩是用来衡量键的极性大小 非极性共价键：成键原子的正、负电荷中心重合。 极性共价键：成键原子的正负电荷中心不重合。 判断依据：电负性 成键原子的电负性差越大，键的极性越大。 H2 HI HBr HCI HF NaCI △x 0 0.46 0.76 0.96 1.78 2.23 非极性键│←极性共价键极性增大→│离子键 极化：在外加电场的作用下，由于同性相斥，异性相吸，非极性分子原来重合的正、负电中心被分开，极性分子原来不重合的正负电中心也被进一步分开。这种正负两极分开的过程叫极化。 极化率：用 来表征分子的变形性，分子越大，包含的电子越多分子的变形性越大。 小结 非极性分子和非极性分子之间：色散力 非极性分子和极性分子之间：诱导力、色散力 极性分子和极性分子之间：取向力、诱导力、色散力 分子内氢键使物质的熔,沸点降低 如:邻硝基苯酚 沸点: 45°C 间硝基苯酚 沸点: 96°C 对硝基苯酚 沸点: 114°C （3） sp3杂化 定义：同一原子内，由1个ns轨道和3个np轨道发生的杂化叫sp3杂化。杂化后形成的4个新轨道叫sp3杂化轨道。 特点：每个sp杂化轨道中含有1/4s成分和3/4的p成分。 形状：一头大，一头小。 每两个sp3杂化轨道间的夹角为109°28′，杂化轨道的几何构型为四面体。 激发 杂化 C: sp3-s 成键 sp3 H原子的1s sp3杂化轨道与氢原子成键 * 第八章 分子结构 * CH4分子的形成 杂化：CH4分子的中心原子C的价电子构型：2s22p2, 发生sp3等性杂化，形成4个相同的杂化轨道，每个轨道各个一个未成对电子，轨道夹角为109.5o； 成键：4个H原子分别以1s轨道与C原子的四个杂化轨道重叠，形成四个?键； 完成：整个分子构型为正四面体型，键角为109.5o * 第八章 分子结构 * * 4. 不等性杂化 凡是由不同类型的原子轨道混合起来，重新组合成一组完全相同（能量相等、成分相同）的杂化轨道 ——等性杂化 凡是由于杂化轨道中有不参加成键的孤对电子的存在，而造成不完全等同的杂化轨道 ——不等性杂化 * 杂化 sp3 2s 2p O：2s22p4 H2O 的不等性sp3杂化过程及结构 * 斥力更大 斥力小 O原子的杂化轨道 与H原子成键 * 杂化 sp3 2s 2p N：2s22p3 NH3的不等性sp3杂化过程及结构 * N原子的杂化轨道 与H原子成键 斥力大 斥力小 * 如何用杂化轨道理论来解释问题 如：用杂化轨道理论来解释NH3的构型 中心原子N的价电子构型为2s22p3； 成键时发生sp3不等性杂化，形成 4个杂化轨道，其中三个轨道各有一个未成对电子，一个轨道有一对孤对电子； 前三个轨道分别与3个氢原子的1s轨道重叠，形成3个共价键。后一个轨道不参与成键，靠近N原子； 由于孤对电子对成键电子斥力大于成键电子之间的斥力，把键角压缩到107.3o； 分子构型为三角锥型，为极性分子。 1. 键能 在双原子分子中, 在298.15K、标准态下将1mol理想气体分子断裂成 2mol理想气体原子所需要的能量叫做键的解离能D 100KPa A(g) +B(g) DA-B =Δ