不锈钢为什么不生锈-北京大学化学与分子工程学院.PDFVIP

不锈钢为什么不生锈 ——简述不锈钢抑制电化学腐蚀的原理 国际关系学院 野墅 关键词：不锈钢 腐蚀 钝化 耐蚀性 在现代社会中，金属材料越来越广泛地应用于人类生活的方方面面。在所有的金属材料 中，产量和需求量最大的是钢。据统计，2007年世界钢年产量近13.4亿吨，中国钢年产量为 4.9亿吨。如此大的产量正是因为钢在我们的日常生活、工业生产、军事国防、基础设施建 设等领域都发挥着举足轻重的作用。 钢的主要成分是铁和碳。我们知道铁在自然界能够稳定存在的状态是Fe O 和Fe O 等氧化 2 3 3 4 物，这说明在自然条件下，氧化铁比纯铁自由能低，更加稳定，因此铁的腐蚀具有自发趋势。 即使是暴露在大气中，一般碳钢也会发生腐蚀，生成三价铁的氧化物，即铁锈。不仅如此， 现代工业设备还常常要在含酸、碱、盐的介质中工作，在这些具有腐蚀性的环境中，生锈现 象则更为严重。据统计，全世界每年因锈蚀损失的钢铁约占世界当年产量的1/4，全世界每 年要花费60亿美元用于除锈工作，可见防止钢铁锈蚀具有重要意义。 在分析不锈钢不生锈的原因之前，先来讨论普通钢被锈蚀的化学原理。金属腐蚀一般可 分为化学腐蚀和电化学腐蚀，其中电化学腐蚀更为普遍和重要，它是指金属表面与离子导电 介质因发生电化学作用而产生的破坏。任何一种电化学腐蚀反应都至少包含一个阳极反应和 一个阴极反应。阳极反应是金属离子从金属转移到介质，放出电子被氧化的过程；相对应的 阴极反应是介质中的氧化剂组分得到来自阳极的电子，被还原的过程。金属被腐蚀的难易性 可以用电极电势来衡量，金属的电极电势越负，表明该种金属在介质中越不稳定，越容易氧 化为离子态从而被腐蚀；反之，电极电势越正的金属越稳定，不易被腐蚀。当存在两种不同 的金属，或金属不纯、含有杂质的时候，不同组分间都会由于存在着电势差而构成电池，引 起电化学腐蚀。 钢是含碳量在 0.04%-2.3%之间的铁碳合金，碳在钢中溶解度很小，常以碳化物形式存 在。钢中的碳构成了原电池的阳极，会发生如下反应： 阳极：Fe=Fe2+ - +2e 阴极：O - - +2H 0+4e =4OH 2 2 总反应：2Fe+2H 0+O =2Fe(OH) 2 2 2 生成的 Fe(OH) 会迅速氧化为 Fe(OH) ，在空气中自动脱水即成为红色的铁锈。这种腐 2 3 蚀叫作吸氧腐蚀，钢在空气中的锈蚀以吸氧腐蚀为主，空气潮湿且含氧丰富时，生锈现象更 为明显。 在酸性介质中，则会发生如下电化学反应： 阳极：Fe=Fe2+ - +2e 阴极：2H+ - +2e =H ↑ 2 总反应：2H+ 2+ +Fe=Fe +H ↑ 2 这种腐蚀叫作析氢腐蚀。酸性越强的介质，钢的锈蚀性越强。 普通钢通过电化学反应在表面很快生成松散的氧化铁层，就是常说的铁锈，由于它不能 阻止金属与介质隔离，外界的氧原子或氢离子会不断向内扩散而使钢件继续生锈、腐蚀，以 致完全破坏。 除了外界环境，钢自身的成分对其生锈也有影响，其中影响腐蚀速度的重要因素之一是 含碳量，含碳量对酸性介质中的腐蚀速度有较大影响。钢中的铁和碳形成化合物，这种碳化 铁（Fe3C）被称为渗碳体。在非氧化性酸中，含碳量越高，碳钢的腐蚀速度越快。原因是钢 中含碳量越高，其组织中渗碳体量就会增多，因此形成众多的微电池组而加速腐蚀。在氧化 性酸中，随着碳含量的增加，腐蚀速度也会因微电池组的增多而增高，但当含碳量超过某一 数值后，腐蚀速度会下降，导致高碳钢的腐蚀速度往往低于低碳钢。其原因主要是因为阴极 相渗碳体促进了铁的钝化。