质谱分析原理及质谱仪一.PPTVIP

16.2 质谱图及其应用 一、质谱图 以质荷比m/z为横座标，以对基峰(最强离子峰，规定相对强度为100%)相对强度为纵座标所构成的谱图，称之为质谱图。 二、质谱峰类型 分子在离子源中可产生各种电离，即同一分子可产生多种离子峰： 分子离子峰、 同位素离子峰、 碎片离子峰、 重排离子峰、 亚稳离子峰等。 分子离子 碎片离子 重排裂解 碰撞裂解 设有机化合物由A，B，C和D组成，当蒸汽分子进入离子源，受到电子轰击可能发生下列过程而形成各种类型的离子： 1）分子离子峰 ABCD+为分子离子峰，m/z即为分子的分子量。对于有机物，杂原子S，O，P，N等上的未共用电子对最易失去，其次是?电子，再其次是? 电子。 2）碎片离子峰 因分子发生键的断裂只需要十几电子伏特的能量，而电子轰击的能量为70eV，因而会产生更小的碎片离子峰。 烷烃化合物断裂多在C-C之间发生，且易发生在支链上： ~ ~ 烯烃多在双键旁的第二个键上开裂： ~ ~ 苯的最强峰为M+，芳香族化合物将先失去取代基，再形成苯甲离子 含C=O键化合物的开裂多在与其相邻的键上： ~ ~ 对含杂原子的分子，断裂的键位顺序为? 位、? 位和? 位： R—X R++X? ~ 共振稳定化离子 ~ 分子离子峰和碎片离