常州大学2011年研究生入学考试内部辅导讲义.ppt

试题的形式 命名10％； 基本反应20％ 基本性质10％ 结构辨析20％ 反应机理20％ 合成20％ 烯烃的自由基取代 Mechanism of NBS (Radical) Reaction 烯烃部分 亲电加成 Halohydrin Formation 与HOX反应形成卤代醇 炔烃部分 脂环烃部分 芳烃部分 傅克烷基化反应（Alkylation of Aromatic Rings: The Friedel–Crafts Reaction ） 烷基化过程中的碳正离子重排Carbocation Rearrangements During Alkylation 傅克酰基化（Acylation of Aromatic Rings ） 醇酚醚部分 伯醇的氧化Oxidation of Primary Alcohols To aldehyde: pyridinium chlorochromate (PCC, C5H6NCrO3Cl) in dichloromethane 醛酮部分 Evidence from Isotope Labelling 祝各位实现心愿! 乙酰氯 苯乙酮 卤代烃 2-甲基-2-丁烯 71% 2-甲基-1-丁烯 29% 制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl THF CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O C H 3 C H 2 C H 3 O H C H H C l C H 3 C H 2 C H C H 3 l C H 2 O ZnCl2 室温 (2~5min后出现浑浊) H C H 3 C O H C H 3 C H 3 H C l C H 3 C C l C H 3 C 3 H 2 O (马上出现浑浊) ZnCl2 室温 ZnCl2 OH Cl (加热才出现浑浊) 由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑浊或分层的快慢区别伯,仲,叔醇、苄醇和烯丙醇. 卢卡斯试剂 (浓HCl在ZnCl2)分别与伯,仲,叔醇在常温下作用: H Cleavage of Alkyl Aryl Ethers The general order of decreasing reactivity of carbonyl compounds towards nucleophilic addition reactions is: 亲核加成反应的相对活性: 苯甲醛-2,4-二硝基苯腙 3-戊酮-2,4-二硝基苯腙 The more reactive aldehyde is protected with the diol before reaction with the Grignard reagent 羧酸及其衍生物部分 雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反应 补充：?-溴代酸酯的制备： ?-溴代酸酯 ?-羟基酸 * 祝愿各位能顺利进入我院研究生大家庭 1,2－氢迁移 碳正离子重排 Carbocation Rearrangements Cl－ 1,2－甲基迁移 碳正离子重排 Addition of Sulfuric Acid to Alkenes Addition of Water to Alkenes: Acid-Catalyzed Hydration Mechanism of Halogen Addition In unsymmetrical alkenes, the bromonium ion will have some of its δ+ charge density on the most substituted of the two carbons 4、Alcohols from Alkenes through Hydroboration-Oxidation: Anti-Markovnikov Syn Hydration 硼氢化氧化水解 7、烯烃的自由基加成（Addition of Radicals） Markovnikov Addition Anti-Markovnikov Addition 自由基链反应（Radical Chain Reactions） Stability of alkyl radicals is similar to stability of carbocations 炔烃的亲电加成 炔烃的水合（Hydration of Alkynes） Alkylation of Acetylide Anions Acetylide ions can react as nucleophiles as well as bases Strategies for Synthesis Exampl