U称为热力学能.pptVIP

第一章 热力学第一定律 §1-1 基本概念 §1-2 可逆过程 §1-3 热力学第一定律 §1-4 两种过程的热------QV，QP §1-5 简单变温过程热的计算 §1-6 关于相变的初步讨论 §1-7 理想气体状态变化时能量转换关系 §1-8 第一定律对化学反应的应用------热化学 §1-1 基本概念 1-1-1 体系-环境 1-1-2 体系的性质、状态及状态函数 1-1-3 热力学平衡态 1-1-4 热力学过程 1-1-5 热力学能、热和功 关于热力学能（U）的定义 结论 无论以何种方式，无论直接或分成几个步骤，使一个绝热封闭体系从某一始态变到某一终态，所需的功是一定的，这个功只与体系的始态和终态有关。 这表明体系存在一个状态函数，在绝热过程中此状态函数的改变量等于过程的功。 焦耳实验结论可表示为: ?U=U2－U1 = W（封闭，绝热） 根据GB3102.8－93状态函数 U 称为热力学能，单位为J。 对热和功的几点交待 （1）Q和W只是能量传递形式，本身不是能量；有过程才会有Q和W 所以U是状态函数，而Q和W不是。 对热和功的几点交待 （2）Q和W是体系与环境之间能量传递形式，离开环境无所谓热和功的概念 （3）关于Q和W的符号规定 体系吸热Q为+，放热Q为-； 环境对体系做功W为+， 体系对环境做功W为- 。 对热和功的几点交待 （4）分类 热：简单变温过程中的热； 相变热； 化学反应热。 功：膨胀功（体积功）We； 非膨胀功（其他功） 。 如机械功、表面功、电功。 对热和功的几点交待 （5）关于We 如下图所示，一个带有理想活塞贮有一定量气体的气缸，截面积为A；环境压力为p外。设活塞在力的方向上的位移为dl　。 在此微小过程中，气体克服外力所作的功： 举例 例1：气体向真空膨胀（自由膨胀） 举例 例3：恒外压过程 作业 1-1. 10 mol理想气体由25℃，1.00MPa膨胀到25℃，0.100MPa。设过程为： (i)向真空膨胀； (ii)对抗恒外压0.100MPa膨胀。 分别计算以上各过程的功。 作业 1-2求下列定压过程的体积功W：(i)10 mol理想气体由25℃定压膨胀到125℃； (ii)在100℃，0.100MPa下5 mol水变成5 mol水蒸气(设水蒸气可视为理想气体，水的体积与水蒸气的体积比较可以忽略)；(iii)在25℃，0.100MPa下1 molCH4燃烧生成二氧化碳和水。 §1-2 可逆过程 1-2-1 实例讨论 1mol理想气体在T=300K的等温条件下，按下列不同方式，从4p?膨胀到p?末态，试求过程的功W。 示意图 计算结果 准静态过程 若体系由始态到终态的过程是由一连串无限邻近且无限接近于平衡的状态构成，则这样的过程称为准静态过程。　 结论 （1）功是过程量； （2）步骤越多，功值越大。 反向过程 结论 （1）有限步变化，正逆过程功值不等，经过一个循环过程，体系恢复原态而环境发生了变化； （2）无限步变化，正逆过程功值相等，经过一个循环过程，体系恢复原态而环境也恢复原态。 1-2-2 可逆过程定义 热力学可逆过程：能通过原过程的反向变化，使体系恢复原态，同时环境中也不留任何永久性变化的过程。 热力学中涉及的可逆过程都是无摩擦力(以及无粘滞性、电阻、磁滞性等广义摩擦力)的准静态过程。 可逆过程≠可逆反应 1-2-3 可逆过程的特点 1. 体系和环境能够由终态，沿着原来的途径从相反方向步步回复，直到都恢复原来的状态。 2. 在整个过程中体系内部无限接近于平衡；亦可说：可逆过程是由一连串无限接近于平衡的状态所构成。 3. 可逆过程是速度无限慢，时间无限长的抽象过程。 4. 各种等温过程相比较，等温可逆过程必做最大功。 1-2-4 可逆过程的重要性 1. 可逆过程是体系做功能力的标志； 2. 在热力学中，绝大多数状态函数变的计算，是靠可逆过程完成的。 可以设想一些过程无限趋近于可逆过程： （1）在无限接近相平衡条件下发生的相变化(例如液体在其饱和蒸气中蒸发；溶质在其饱和溶液中溶解)； （2）在无限接近于化学平衡的情况下发生的化学反应； （3）原电池电动势与外加电压相差很小的情况下，电池充放电。 §1-3 热力学第一定律 ΔU ＝ Q ＋W 注意 ： Q 、 W的符号规定同前！ 对于微小变化 ： dU ＝ δQ ＋δW 适用条件：封闭体系、孤立体系 热力学第一定律的实质是能量守恒定律。　 经典表述： （1）孤立体系热力学能守常；