醇酚醚消除反应.PDFVIP

第十一章 醚 教学目的： 弄清醚结构上的特点及其相互关系，掌握醚的结构特点，及其主要理化性质，了解常见 醚的性质特点及其在工农业、医药等，特别是有机合成中的应用。 教学重点： 醚的化学性质 教学难点： 醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R 或-Ar）取代的产物，醚的通式为 R-O-R 或Ar-O-Ar。 第一节 醚 一、醚的分类、命名和同分异构 醚结构中与氧相连的两个烃基相同的称为简单醚，两个烃基不同的称为混合醚。 对于简单醚的命名是在烃基名称后面加“醚”字，混合醚命名时，两个烃基的名称都要 写出来，较小的烃基其名称放于较大烃基名称前面，芳香烃基放在脂肪烃基前面。例如： 简单醚 CH3 O CH3 O 二甲醚（甲醚） 二苯醚 混合醚 CH O CH CH CH3 O CH O 3 2 3 2 甲乙醚 苯甲醚 苯基苄基醚 对于结构复杂的醚 COOH CH3 O CH2CH2CHCH CH2 对-乙氧基苯甲酸 OH 5- 甲氧基-1-戊烯-3-醇 OCH2CH3 具环状结构的醚称为环醚。例如； O O 环氧乙烷 四氢呋喃 二、醚的制法 1.醇脱水 2.威廉森合成法 三、醚的物理性质 大多数醚在室温下为液体，有特殊气味。 四、醚的化学性质 由于醚分子中的氧原子与两个烃基结合，分子的极性很小。醚是一类很不活泼的化合物 （环氧乙烷除外）。它对氧化剂、还原剂和碱都极稳定。如常温下与金属钠不作用，因此常 用金属钠干燥醚。但是在一定条件下，醚可发生特有的反应。 1. 生成盐 因醚键上的氧原子有末共电子对，能接受强酸中的质子，以配位键的形式结合生成盐。 + - R-O-R + HCl [R-OH-R] Cl 2.醚键的断裂 在较高的温度下，强酸能使醚键断裂，最有效的是氢卤酸，又以氢碘酸为最好，在常 温下就可使醚键断裂，生成一分子醇和一分子碘代烃。若有过量的氢碘酸，则生成的醇进 一步转变成另一分子的碘代烃。 R-O-R + HI RI + ROH ROH + HI RI + H2O 醚键的断裂有两种方式，通常是含碳原子数较少的烷基形成碘代物。若是芳香烃基烷 基醚与氢碘酸作用，总是烷氧基断裂，生成酚和碘代烷。 O CH3 + HI OH + CH3I 3.生成过氧化物 五、重要的醚 1.乙醚：是易挥发无色液体。在水中溶解度小，又比水轻，会浮在水面上。乙醚是 一种良好的有机溶剂。普通乙醚中常含有少量的水和乙醇，在有机合成中需使用无水乙 醚时，先用固体氯化钙处理，再用金属钠处理，以除去水和乙醇。 2.环氧乙烷：为无色气体，能溶于水、醇及乙醚中。工业制备环氧乙烷是将氯乙醇与氢 氧化钙共热。 CH OHCH Cl + Ca(OH) + CaCl + H 0 2 2 2 2 2