重防腐用环氧树脂的特点吴跃焕杨卓如(华南理工大学化工学院广东.PDFVIP

重防腐用环氧树脂的特点 吴跃焕 , 杨卓如 ( 华南理工大学化工学院 , 广东广州 510641) 摘要 : 环氧树脂是重防腐涂料三大成膜物质之一 , 成膜的结构链节决定其防腐性能 , 对环氧树脂进行结构改 性是提高其防腐性能的主要手段。本文探讨了对环氧树脂进行结构改性的方法与机理 , 并介绍其在防腐涂料中的 应用。 关键词 : 环氧树脂 ; 改性 ; 重防腐涂料 重防腐涂料是指能在严酷的腐蚀环境下应用并具有长效使用寿命的涂料。重防腐涂料有两方面的含义 :一是 指腐蚀环境恶劣,二是指保护寿命长。是六类具有发展前景的涂料 (粉末涂料,富锌涂料,含氟涂料 ,鳞片涂料,导电 涂料,重防腐涂料) 之一[ 1 ] 。 重防腐技术除了用于海洋构筑物外 ,还广泛用于化工设备、储罐和管道。重防腐涂料发展的关键是高性能的合成 树脂。为达到严酷环境下长效的目的 ,对主要成膜物质合成树脂的要求是 : 对金属材料的良好附着力 ,有良好的 物理机械性能, 如低的收缩力、适当的硬度、韧性和耐磨性、耐温性等 ;对各种介质 (化工气体、酸、碱、盐和 其他溶剂) 有优良的耐蚀性 ; 能有效地抵制各种介质对涂层的渗透;能在各种条件下进行方便的施工并达到对涂 层厚度和涂层结构的设计要求。目前在重防腐涂料中较常用的三大树脂是环氧树脂、聚氨酯和含氯的乙烯类树脂。 聚氨酯树脂耐候性好 ,但少量残存的游离异氢酸酯基易与环境中的潮气和水分反应,并对人体健康造成影响 ,且价 高。含氯的聚乙烯涂料厚膜化、耐温性和耐溶剂性较差。而环氧树脂有优良的附着力和低收缩率 ;对水、中等酸、 碱和其他溶剂有良好的耐蚀性和抗渗透性 ;拥有较多的固化剂使其在各种施工条件下均具有良好的成膜性能 ; 能 同各种树脂、填料和助剂良好地混溶 ,配制成一系列常用的重防腐涂料;易于配制成水性化和厚膜化 (高固体化和 无溶剂型) 等无公害重防腐涂料。通过物理改性和化学改性 ,其耐候性差 , 易粉化,高温下承受强腐蚀介质(如较强 的酸、碱和溶剂 ) 能力差的缺点正在逐步得到改善。这一切都奠定了其在重防腐涂料中的主导地位。 1 环氧树脂的结构与性能 1. 1 结构 环氧树脂是平均每个分子含有两或两个以上环氧基的热固性树脂。环氧树脂的品种很多 ,主要品种是双酚 A 型 环氧树脂: 其次还有双酚F 型环氧树脂 和 Novolac 环氧 双酚 F 型粘度低 , 可配置无溶剂或高固体分涂料。 Novalac 环氧树脂的环氧基含量高 , 可制成交联密度高的 涂料 , 其耐热、耐溶剂性均高于双酚 A 型环氧树脂。 1. 2 防腐特点 1. 2. 1 突出的附着力 [ 1 ] 环氧树脂分子结构中所含有的醚键 ( — O — ) 和羟基 ( — OH) ( 也包括环氧树脂与胺类固化剂固化后所生 成的醚键和羟基 ) 都是强极性基团 , 这些基团可以使环氧树脂分子与基材表面 , 特别是与金属表面之间产生 很强的粘结力。优良的附着力是一种好涂料的最基本的条件。某些热固性树脂与基材表面也有良好的粘结力 , 但 是这些树脂在固化时却有着较大的收缩力 , 因此固化后的涂层具有较大的内应力 , 从而减小了原有的附着力。 环氧树脂却没有这个缺点 , 其附着力几乎不受固化收缩的影响 , 这与树脂的结构和形态有关。原因如下 : (1) 环氧树脂在固化过程中 , 分子之间的结合键基本无变化 , 不像不饱和聚酯树脂 , 在固化时分子中的双键要 变成单键 , 键长会发生很大的变化 , 因此这类树脂的固化收缩力高达 10 % 以上 , 而环氧树脂的固化收缩力 则小于 1 % 。 (2) 环氧树脂固化的化学反应是逐步开环的加成反应 , 并且在反应过程无小分子副产物生成。而酚醛树脂和呋喃 树脂等 , 在固化中有小分子副产物生成 , 分