金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究-无机化学学报.PDFVIP

维普资讯 第 7期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19，No．7 2003年 7月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Ju1．，2003 研究简报 璺【 穹 穹 金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究 一 邻苯二甲酸缓冲溶液中溴化间 ．四(N．乙酸甲酯基 ．3．吡啶基)卟啉与Cu(Ⅱ)的配位反应 黄少云 潘志权 任建国 (武汉化工学院制药系，武汉 430073) 关键词 ： 化学反应动力学 卟啉 嵌入反应 分类号： O614．121 O626．13 重金属离子和芳香性有机碱均能催化金属离子 与 自由碱卟啉的反应 1。作者 曾报导 了一元酸根 2 结果与讨论 催化铜(II)卟啉的生成反应 ¨5·1,对金属离子与水溶性 2．1 结 果 卟啉在脂肪酸及其酸根组成的缓冲体系中嵌入反应 2．1．1 H：T N．^cnsPyP-Cu(Ⅱ)卟啉生成 的表观 进行了较系统的研究。为了解芳香有机酸或酸根催 速率常数 Ii} 化金属离子与卟啉的反应机理，本文报道 Cu(Ⅱ)离 自由碱卟啉与Cu(Ⅱ)离子在邻苯二甲酸缓冲体 子与水溶性溴化间．四 (N．乙酸甲酯基 ．3-吡啶基) 系中的反应过程吸收光谱见图1。从图 1可知，当加 卟啉(H2TO-‘N-AcMsPyPBr+)在邻苯二甲酸及其邻苯二 甲 入 Cu 离子后，自由碱卟啉在 516nm处的特征峰 (a 酸根的缓冲体系中的反应动力学及机理。 谱带)随反应的进行不断减弱，而在 545nm处生成 1 实验部分 的新的Cu(Ⅱ)卟啉特征峰 (b谱带)不断增强，最后谱 带由a变为b，表明Cu(Ⅱ)卟啉配合物 已生成。根据 1．1 主要仪器和试剂 Guggenheimt，在相 同的实验条件下测得 CuaⅡ)与 自 UV．240型紫外 ．可见分光光度计 (El本岛津)； 由碱卟啉反应体系的 A．t曲线，以In(A。+，一A。)(r pHS．3型数 字 式 酸度 计 (武 汉 电工 仪表 厂 )； 为时间间隔)对 t作一元线性回归，其直线的相关系 JW．0．OOl型恒温水浴 (江苏省泰县无线电厂)。 数均在 0．99以上。直线斜率为 山／2．303，表明在 H2TO-N-AcMsPyPBr+按文献 合成。其余为分析 实验的条件下，所研究的体系对 卟啉为假一级反 纯。溶剂为去离子水。 应。据此可设 1．2 动力学测量 d【CuP]／dt= P【]r (1) 在 (354-0．1)℃ 、离 子 强度 0．5mol ·dm