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三元材料发展简史及优化方案[一]
镍钴锰三元材料的起源 存在的根本问题 我们的解决方案 我们制备产品的性能 镍钴锰酸锂三元材料 1、Li(Ni,Co,Mn)O2三元材料的起源 最早可以认为来自于20世纪九十年代的掺杂研究,如对LiCoO2 ,LiNiO2等掺杂 在LiNiO2中通过掺杂Co的研究,形成LiNi1-xCoxO2系列正极材料 在20世纪90年代后期,有关学者进行了在LiNi1-xCoxO2中掺杂Mg,Al以及Mn的研究 法国Saft -LiNi1-x-yCoxAlyO2与LiNi1-x-yCoxMgyO2 早期的Li(Ni,Co,Mn)O2-没有阐明反应机理与采用合适的制备方法 21世纪初,日本Ohzuku与加拿大J.R. Dahn,利用氢氧化物共沉淀法制备出一系列Li(Ni,Co,Mn)O2化合物 镍是主要的电化学活性元素,锰对材料的结构稳定和热稳定提供保证,钴在降低材料电化学极化和提高倍率特性方面具有不可替代的作用。 该材料具有高的比容量,良好的循环性能,稳定的结构,可靠的安全性以及适中的成本。在实验室的基础研究中,没有发现该材料的明显缺点。 2、Li(Ni,Co,Mn)O2应用障碍 制备工艺:传统的固相反应工艺制备不出电化学性能良好的三元材料 目前广泛采用氢氧化物沉淀工艺由于锰的易氧化引起工艺的复杂化以及前驱体化学成分的不确定性 二次团聚体的颗粒特征决定了利用该工艺制备产品的低振实密度和不良电极加工性能 电极辊压时二次团聚颗粒破碎 3、制备微米级单晶一次颗粒-我们的解决方案 单晶颗粒具有理论密度 微米尺寸保证了产品较小的比表面积 原子的有序排列以及完整的晶体结构保证了锂离子扩散的路径和产品优异的循环性能 4、该镍钴锰三元材料性能 标准的层状 α-NaFeO2结构 可逆比容量Discharge Capacity/ (mAh/g, vs.Li) 150~160 (2.75~4.3V vs Li) 180~185 (2.75~4.5V vs Li) 首次充放电效率﹥85% 循环性能 保持率﹥80%(1000次) 该三元材料充放电曲线 2nd-5th 单晶一次颗粒电镜 美国3M公司三元材料电镜照片 该三元材料其它性能参数 振实密度: 》 2.8g/cm3 PH值:10.30 比表面积:小于0.35m2/g 充电电压范围:4.3-4.6V vsLi(建议) 该三元材料其它性能参数 振实密度: 》 2.8g/cm3 PH值:10.30 比表面积:小于0.35m2/g 充电电压范围:4.3-4.6V vsLi(建议) 随着美国对铁锂的降温,尤其是A123逐渐把铁锂转向储能领域,日本貌似基本放弃铁锂,主攻三元、二元及锰锂,面对我们国家锂电大部分都是铁锂的局面,是否还继续坚持走铁锂体系路线,中国到底是在跟谁走?还是自己有自己的方向? 在最近的一段时间,第29届全国化学与物理电源学术年会上,首次在公众场合听到了对磷酸铁锂批判的声音,铁锂被批评够严重,这些专家都在搞什么,如果铁锂不行,难道当初的那些专家的选择是在忽悠政府?好一些砖家啊! 铁锂不行,锰锂也不能满足现在对锂电的需求,三元,可还是有有毒的Co,也不能代表以后环保能源的发展方向,还是会向铅酸一样. 材料方面,钴系和碳系仍是5年内的主流,三元会逐渐取代钴系成为锂电的半主流材料,但也会像钴酸锂一样慢慢退出历史舞台,毕竟是有毒,锰锂会稳步发展,但是锰镍系以及硬碳系会逐步猛增;磷酸铁锂前景堪忧。 这是本人在论坛学习的总结,电池论坛确实是个学习的平台,最近的锂电和中国的房产差不多,选择方向相当混乱,有什么不对的地方希望各位专家给予指点。 目前国际上电动车用的主流材料确实是锰系和三元,铁锂只是在国内受到吹捧。另外A123好像从09年就开始做储能了,只是国内一直关注动力电池,没有关注储能领域,所以会出现A123转做储能的误解。而且据说铁锂的优势确实是在储能领域而非动力电池领域(不过这个是为什么我现在也不清楚)。目前锂电池技术最为先进的国家是日本,日本在磷酸铁锂方向的研究造诣可能比不上欧美,但是比国内还是要强一些的。 本文摘自: 电池论坛() 详细出处请参考:/thread-116263-1-1.html 兄弟,您学习真的很用功,向您的态度学习! 这是我司总经理在磷酸铁锂最热的时候写的文章,在今天看来其预见性还是很强的。 动力型锂离子电池正极材料的发展与比较 一、尖晶石锰酸锂与磷酸铁锂的发展状况 目前最有希望应用于动力型锂离子电池的正极材料主要有改性锰酸锂(LiMn2O4)、磷酸铁锂(LiFePO4)和镍钴锰酸锂(Li(Ni,Co,Mn)O2)三元材料。镍钴锰酸锂三元材料由于钴的资源缺乏与镍、钴成高和价格波动大等原因,普遍认为很难成为电动汽车
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