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含氟废气净化技术课件
5.4含氟废气的净化技术 * * 含氟废气的来源 含氟废气通常是指含有气态氟化氢、四氟化硅的工业废气。主要来自于化工、冶金、建材、热电等行业对含氟矿石在高温下的煅烧、熔融或化学反应过程,譬如用硫酸分解磷矿粉会释放出HF气体,HF又与磷矿石中的二氧化硅反应释放出SiF4气体。因此,电解铝厂、水泥厂、火电厂、磷酸及磷肥厂等是含氟废气的主要来源。 含氟废气的危害 氟是人体需要的微量元素之一,有助于身体正常代谢;牙齿治疗和保健也需用到含氟药物,但氟是限量元素,摄人过多将对人体有害,甚至产生毒性反应引起病变。人体氟元素主要是通过水和食物正常摄取,按尿检规定的氟正常值,成人应<1.6mg/L(人均氟离子总量/尿液量);而吸入气态氟化物却对人体有害,虽然生产性含氟废气的排放量不及含硫(SOx)含硝(NOx)废气的排放量大,但氟污染的毒性却较大。因为HF是具有强刺激性气味和强腐蚀性的有毒气体,SiF4是窒息性气体,它们对人的危害要比SO2气体大20倍左右;而氟对人的危害比HF更严重,低浓度吸入即会引起呼吸道疾病。 含氟废气对人体的危害,有直接性感官刺激伤害,还有体内的积累性毒害,如侵入人体的氟约有50%在牙齿、骨骼中沉积。高浓度含氟气体对人的呼吸道和眼睛黏膜有刺激损伤作用,严重时可引起支气管炎、肺炎、肺水肿,发生呕吐、腹痛、腹泻等胃肠道疾患或中枢神经系统中毒症状,甚至使人窒息死亡。长期接触低浓度含氟气体则会造成慢性中毒,表现为鼻出血、齿龈炎、氟斑牙、牙齿变脆等症状,还可见持久性消化道、呼吸道疾病 生产性氟及其化合物对从业者所致氟病,已列入中国“职业病目录”,属于法定的56种职业中毒疾患之一。 5.4.1水吸收法 水吸收法就是用水作吸收剂来洗涤含氟废气,副产氟硅酸,继而生产氟硅酸钠,回收氟资源。水易得,比较经济,但对设备有腐蚀作用。就目前来看,水吸收法净化含氟废气主要应用于磷肥生产中。 (1)净化原理 由于SiF4和HF都极易溶于水,HF溶解于水生成氢氟酸,SiF4溶于水生成氟硅酸(H2SiF6)和硅胶(SiO2)。SiF4与HF反应生成H2SiF6,反应式如下 (2)工艺流程 由于磷肥品种、生产方法、含氟废气的温度、气量、含氟量的不同,净化的工艺流程和设备会有所不同。 普钙厂排含氟废气与高炉法钙镁磷肥厂排出的含氟废气相比,含氟量高(28~32g/m3),温度低(75~8D℃),粉生少,一般水吸收前不设除尘设备。国内通常采用的脱氟流程多为二级吸收,根据使用的设备不同,分为一室一器、一室一塔、一室一旋、二室一塔等口这里“室”是指拨水轮吸收室,一般用作一级吸收,其优点是不易造成硅胶堵塞,清理方便,但脱氟效率不高。“器”是指文丘里吸收器,“塔”是指湍球塔或揣流板塔,“旋”是指旋流板塔。两者组合脱氟率达98%以上。。 如图是普钙厂一室一旋脱氟流程,该流程将吸收液分3个吸收段,各自循环,因而获得较高浓度的氟硅酸产品。 高炉法钙镁磷肥厂排放的含氟废气,含氟量低(1~3g/m3),成分较复杂(还含有少量的(CO2、CO、H2S、P2O5等),温度高(120~250℃),粉尘较多,净化难度大。一般先经旋风除尘、降温后,再进行吸收。图为典型的高炉法钙镁磷肥厂除尘脱氟流程。自高炉出来温度高达300~400℃的含氟废气,经除尘后降至250℃,喷射吸收塔后,含氟量降为0.2g/m3左右,脱氟率达90%。
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