[理学]10章_电解与极化作用.ppt

物理化学电子教案—第十章 第十章 电解与极化作用 10.1 分解电压 分解电压的测定 分解电压的测定 分解电压的测定 理论分解电压 实际分解电压 10.2 极化作用 极化 极化的类型 极化的类型 极化的类型 超电势（overpotential） 超电势的测定 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 氢气在几种电极上的超电势 Tafel 公式（Tafel’s equation） 10.3 电解时电极上的竞争反应 阴极上的反应 金属的析出与氢的超电势 阳极上的反应 分解电压 金属离子的分离 电解的其它应用 10.4 金属的电化学腐蚀和防腐 金属腐蚀及其分类 金属腐蚀及其分类 金属的电化学腐蚀 金属的电化学腐蚀 金属的电化学腐蚀 腐蚀时阴极上的反应 腐蚀时阴极上的反应 形成浓差电池腐蚀 金属的防腐 金属的防腐 金属的防腐 金属的钝化 金属的钝化 10.5 化学电源 化学电池的性能指标 一次电池 一次电池 二次电池 二次电池 二次电池 二次电池 燃料电池 燃料电池 燃料电池 燃料电池 燃料电池 作业 将含有杂质的粗锌放入稀硫酸中，腐蚀速度比纯锌快 既有化学腐蚀,又有电化学腐蚀 杂质 电化学腐蚀的例子： 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的 和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，这样组成了原电池，铜作阴极，铁作阳极，所以铁很快腐蚀形成铁锈。 电化学腐蚀示意图 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水生成 。 所以铁锈是一个由 等化合物组成的疏松的混杂物质。 铁锈的组成： (1)析氢腐蚀 酸性介质中 在阴极上还原成氢气析出。 设 ， 则 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： 这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 （2）耗氧腐蚀 金属表面不同部位的电解质溶液浓度不均匀可形成浓差电池，也能产生电化学腐蚀。 例子：同一根铁管，如局部处于氧浓度较低处（裂缝或螺纹连接处等）就构成浓差电池，缺氧部分作为阳极易被腐蚀。 实验: 如将两块金属铁电极放在稀NaCl溶液中，在一个电极表面（A）通空气，另一电极（B）通富氮空气，这时两电极间产生电势差并引起了电流的流动。该电池的电极反应为： 缺氧电极B：阳极 Fe - 2e- → Fe2+ 富氧电极A：阴级 O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- （1）非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 （2）金属保护层 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 （3）电化学保护 1．保护器保护 将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。例如可在轮船四周焊上锌块来防腐。阳极腐蚀后定期更换。 2．阴极电保护 外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 3．阳极电保护 用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 （4）加缓蚀剂 在可能组成原电池的体系中加缓蚀剂，改变介质的性质，降低腐蚀速度。 （5）制成耐蚀合金 在炼制金属时加入其它组分，提高耐蚀能力。如在炼钢时加入Mn，Cr等元素制成 不锈钢。 在铁外面包裹一层紧密的氧化物,保护里边的金属不再被继续腐蚀,使铁处于钝化区. 1. 化学钝化 使金属钝化通常有两种方法: 将被保护金属浸在具有强氧化性的化学试剂中,使之钝化。 将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 2. 电化学钝化 活化区 钝化区 过钝化区 Fe置于H2SO4溶液中作阳极，用外加电流使之阳极氧化。使Fe的电势逐步升高，观察其电流变化。 用外加电源使被保护的金属作阳极，维持其电势在EF钝化区，就能防止金属腐蚀。 当Fe的电势增加时，极化曲线沿ABEFCD线变化。 （1）一次电池 化学电源：将化学能变成电能的装置，简称电池。 （2）二次电池 （3）燃料电池 按其使用特点，可分为： （1）容量：电池所能输出的电荷量。一般以安·时为