[理学]14章-胶体分散系统和大分子溶液.ppt

物理化学电子教案—第十四章 （1）按分散相粒子的大小分类 （2）按分散相和介质聚集状态分类 （3）按胶体溶液的稳定性分类 憎液溶胶的特性 胶团的结构 胶团的结构 胶粒的形状 溶胶的制备 溶胶的制备--胶溶法(分散法） 溶胶的制备--胶溶法 溶胶的制备--凝聚法 溶胶的制备--凝聚法 溶胶的净化 溶胶的净化 Brown运动 Brown运动的本质 溶胶的渗透压 光散射现象 光散射的本质 Tyndall效应 Rayleigh公式 超显微镜的特点 胶粒带电的本质 电动现象 电泳（electrophoresis） Tiselius电泳仪 界面移动电泳仪 区带电泳 （2）电渗（electro-osmosis) 电渗实验 电渗实验 （3）流动电势（streaming potential) （3）流动电势（streaming potential) 双电层（double layer) 平板型模型 扩散双电层模型 Stern模型 电动电势 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Hardy规则 电解质对溶胶稳定性的影响 不同胶体的相互作用 三种溶液性质的比较 大分子分类 聚合物摩尔质量的表示法 数均摩尔质量 Mn 质均摩尔质量Mm 粘均摩尔质量Mv 粘度的类型 用粘度法测定摩尔质量 大分子电解质的膜平衡 膜平衡的三种情况 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下，流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 这种因流动而产生的电势称为流动电势。 因为管壁会吸附某种离子，使固体表面带电，电荷从固体到液体有个分布梯度。 在用泵输送原油或易燃化工原料时，要使管道接地或加入油溶性电解质，增加介质电导，防止流动电势可能引发的事故。 当外力迫使扩散层移动时，流动层与固体表面之间会产生电势差，当流速很快时，有时会产生电火花。 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型； 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的离子（即反离子）构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为? 。 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层； 由反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为?? 。 在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为 电位。 电动电势亦称为 电势。 在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本体之间的电位差为 电位； 电位总是比热力学电位低，外加电解质会使 电位变小甚至改变符号。只有在质点移动时才显示出 电位，所以又称电动电势。 带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为电动电势。 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr，总作用能 为Va+Vr。如图所示： 动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈，在重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性。 当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用， 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 §13-6 溶胶的稳定性和聚沉作用 2. 浓度的影