第八章 热力学1.pptVIP

应用 式消去 式中的 ，也可以直接得到(10)式 （5） （7） 用相似的方法可以得到以 、 为自变量的熵为 （11） N摩尔理想气体的熵应等于Ns,即 （12） （13） 式中 （14） 在一般实际问题中所涉及到的温度范围内，气体的热容量可以认为是常数，所以由 式得： （10） （15） 根据 及 ，得到 （16） 代入（15）式得 （17） 再用pv=RT消去T，便得到 （18） （19） 8.11 不可逆过程熵增加的计算 热力学第二定律的表达式为 （1） 或 （2） 计算一个系统和热源接触并从热源吸收热量而引起的熵变。设物体的温度为T1，热源的温度为T2,且T2＞T1。由于系统和热源间有一定的温度差存在,所以传热过程是不可逆的。 当系统的温度为T 时， 所接触的热源温度为 T+dT , 系统准静态地从热源吸收热量 ，其 熵变为 （3） 当系统依次和无限多个热源接触，温度准静态地从T1上升到T2时，系统的熵变为： （4） 例：计算理想气体自由膨胀时的熵变。 为了计算气体在自由膨胀过程中的熵变， 设想一个可逆的等温过程，使气体的体积可 逆地从 膨胀到 。 在这个可逆的等温过程中，系统的熵变为 （5） （6） （6）式代入（5）式，得 （7） 解: 水的熵的增加量为 例：大气中,1千克 的水和一个 的热源接触，当水温达到 时，水的熵增加多少？热源的熵增加多少？水和热源的总熵增加多少(水的定压比热容为4.187×103焦／千克·开)？ 热源的熵的增加量为 水和热源的总熵的增加量为 因为△S＞0，所以，这个过程是不可逆的。 例: 0.2千克 的冰和1千克 的水混合达到平衡后，求其总熵的增加量。已知水的定压比热容为4187焦/千克?开，冰的熔解热为3.35×105焦／千克。 解: 设冰和水混合后的平衡温度为 ，则有 由此算得 冰的熵的增加量为 水的熵的增加量为 冰和水的熵的总增加量为 第九章 真实气体 9.1 范德瓦尔斯方程 9.1.1 对分子体积的修正 9.1.2 对分子间引力的修正 合力 斥力 引力 逆循环——致冷机： 致冷系数： 8.3.2 卡诺循环及其效率 系统在循环动作中只与两个恒温热源交换热量。整个循环由两个等温和两个绝热过程组成。 μ V4 b) 3→4：外界对系统作正功，系统向低温热源放热，其数值为 RT2ln M V3 |Q2|= a) 1→2：该过程中由高温热源吸热为 Q1= RT1ln M μ V2 V1 内能不变，所以同时对外作功A12＝Q1。 c) 2→3： 绝热过程，有 d) 4→1： 绝热过程，有 c) d)中的两式相除，得 由热机效率的定义： 将卡诺机进行逆循环，得到卡诺制冷机，制冷系数为 8.4 热力学第二定律 8.4.1 第二类永动机 一、开尔文表述：不可能制造一个循环动作的热机，只从单一热源吸热， 使之完全变为有用的功而不产生其它影响。 二、克劳修斯表述：热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 8.4.2 热力学第二定律 要点： 要点：自动的！！！ ①单一热源； ②不产生其它影响； ③循环动作。 8.4.3 两种表述方式的等效性 第二类永动机是不可能造成的。 用反证法，设克劳修斯说法不正确。 1 联合 2 卡诺热机 联合 变为右图 8 .7 可逆过程与不可逆过程 宏观过程的不可逆性 8.7.1 可逆与不可逆的过程 这两种说法都反映了过程进行的方向性。 一个系统，由某一状态出发，经过某一过程达另一状态，如果存在另一过程能使系统和外界完全复原，则原来的过程称为可逆过程；反之，如果用任何方法都不能使系统和外界完全复原，则称为不可逆过程。 实质：一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。不违背热力学第一定律的过程不一定都能实现。 无摩擦的准静态过程是可逆过程。 8.7.2 宏观过程