γ2氨丙基倍半硅氧烷的水解聚合机理研究及产物结构表征-北京化工大学.PDFVIP

第 33 卷 第 3 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 33 , No. 3 2006 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2006 研究简报 γ 氨丙基倍半硅氧烷的水解聚合机理 研究及产物结构表征 顾哲明　谷晓昱 　张军营 (北京化工大学材料科学与工程学院 , 北京 　100029) γ ( ( ) ) 摘 　要 : 以 氨丙基三乙氧基硅烷 H N ·CH ·CH ·CH ·Si OC H 为原料 ,通过控制其水解缩聚的条件制备聚 2 2 2 2 2 5 3 γ γ 氨丙基倍半硅氧烷 。详细论述 了聚 氨丙基倍半硅氧烷 的水解缩合过程 , 推断其水解缩合 的机理 , 并利用 FTIR 、XRD 和 NMR 等手段对聚合产物进行了结构表征 ,确定了合成产物的结构 ,证明产物中存在聚倍半硅氧烷 结构 。 关键词 : 多面齐聚倍半硅氧烷 ; 水解 ; 缩合 中图分类号 : TQ31641 ; TQ3233 基基团的 POSS 结构 。 引言 1 　实验 ( ) 倍半硅氧烷 Silsesquioxane 是指分子结构为 RSiO3/ 2 (分子中O ∶Si = 3 ∶2) 的有机硅化合物[1 ] ,分 11 　实验原料 γ ( ) 子中的 R 可 以为 H 、烷基 、亚烃基 、芳基 、亚芳基 。 氨丙基三乙氧基硅烷 WD50 ,99 % ,武大有 ( 多 面 齐 聚 倍 半 硅 氧 烷 ( Polyhedral Oligomeric 机硅公司 ; 去离子水 , 自制 ; 盐酸溶液 质量分数为 Silsesquioxane ,POSS) 是此类化合物 中最先发展和 365 %) ,AR ,北京化工厂 。 研究应用最多的一种[2 ] , 以 POSS 为核心来制备杂 12 　设备与仪器 化材料 ,其独特的制备方法和形成杂化材料性能优 傅立叶红外光谱 ,5DXC 型 ,美国Nicolet 公司 ; 异等特点 ,引起了人们极大的兴趣 。 凝胶渗透色谱 , 美 国 Waters 公司 ; 核磁共振 , AV 1960 年 , Brown 首先报道了梯形聚苯基倍半硅 600Hz , 德 国 Bruker 公 司 ; X 射 线衍 射 , D/ Max , 氧烷的合成[3 ] ,之后研究人员在 Brown 研究的基础 2500 VB2 + / PC , 日本理学公司 。 γ 上不断合成出新的 POSS 系列产物 。但是在合成中 13 　聚 氨丙基硅氧烷的水解缩合 一般采用三氯硅烷进行水解[4 ] ,选用有毒的苯 、二 在三 口瓶中先加入原料 WD50 ,加入几滴盐酸 甲苯作为溶剂 ,且产率较低难于工业化生产 。本实