[理学]氧化还原反应与电化学基础.ppt

7.2 电化学电池 电极反应及电池反应 2.原电池电动势的测定 1. 标准氢电极和甘汞电极 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 7.4 电极电势的应用 小结 基本概念：氧化值、氧化还原反应、电对、电极电势、标准电极电势 原电池 Nernst方程式 影响电极电势的因素 浓度或分压、介质的酸碱性、沉淀/ 配合物/ 弱电解质的生成 电极电势的应用 判断氧化剂、还原剂的相对强弱、氧化还原反应进行的方向、确定氧化还原反应进行的限度 元素电势图 3.确定氧化还原反应进行的限度 或者，可以这样推导： T=298.15K时， 平衡时，EMF = 0, J = K? 所以： 还可以扩展到求 3.确定氧化还原反应进行的限度 试求AgCl的溶度积常数。 例：已知298K时下列电极反应的E? 值： E?=0.7991V E?=0.2222V Ag(s) Ag+(aq) + e- Ag(s) + Cl-(aq) AgCl(s) + e- AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 1 sp K? K? = Ag(s) Ag+(aq) + e- Ag(s) + Cl-(aq) AgCl(s) + e- － 10 - sp 10 1.80 × = K 4. 元素电势图 一种元素常有多种氧化数，如Mn 而且不同的氧化态间可能发生氧化还原反应，为了清楚地表示同一种元素不同氧化态间标准电极电势的关系，用图来表示，这种图称为元素电势图。 1.229V Z = 2 　　表示方法： 　　⑴ 各物种按氧化态从高到低排列； 　　⑵ 两物种间“——”相连，线上方写出电极电势值。 ⑶同一种元素可以有酸性电势图和碱性电势图两种。 4. 元素电势图的用途 0.337V 酸性介质中: 碱性介质中: 4. 元素电势图的用途 　　2) 计算电对的电极电势 +） (Zx) 4. 元素电势图的用途 4. 元素电势图的用途 　　例：已知Br的元素电势图如下 0.61 4. 元素电势图的用途 Nernst方程式 对于任意反应，等温方程式为： 对于电池反应（氧化还原反应）： 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 电极反应的Nernst方程式 右边的所有物种 左边的所有物种 （2） 氧化型或还原型的浓度或分压 影响电极电势的因素 （1）温度 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 注意 对于有H+、OH-参加的反应，介质的酸碱性往往对电势有很大影响 ——酸度对电极电势影响很大! 解： 酸碱性对电极电势的影响 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 当c（H+）=1mol·L-1 当c（H+）=0.1mol·L-1 当c（H+）=0.01mol·L- 1 当c（H+）=0.001mol·L-1 例： 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 酸碱性对电极电势的影响 酸碱性对电极电势的影响 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 3.影响电极电势的因素－－Nernst方程式 难溶化合物、配合物以及弱电解质的生成对电极电势的影响 Ag AgCl + e- = Ag + Cl-(c?) E?(AgCl/Ag) 二者得电子的物种相同：Ag(I), 是原生与派生的关系。 原生电对：Ag+/Ag 派生电对：AgCl/Ag E（派生电对）= E（原生电对） 难溶化合物的生成对电极电势的影响 分析： ? 难溶化合物的生成对电极电势的影响 难溶化合物的生成对电极电势的影响 例 求Ag2CrO4(s)+2e-= 2Ag(s) + CrO42-(aq) Eθ=？ 解：派生电对 Ag2CrO4/Ag ，原生电对Ag+/Ag Ag+ + e- = Ag 又c2（Ag+）·c（ CrO42- ）=Kθsp（ Ag2CrO4） 难溶化合物的生成对电极电势的影响 例：求2Ag+(aq)+I2(s)+2e-=2AgI(s) Eθ=？ 解：得电子的物种是I2 原生电对 I2/I- I2(s)+2e-=2I-(aq) 派生电对 I2/AgI I2(s)+2Ag+(aq)+2e-=2AgI(s) AgI(s) ≒ Ag+(aq)+I-(aq) c(Ag+)· c(I-)=Kθsp(AgI) 难溶化合物的生成对电极电势的影响 氧化型形成沉淀 ，E↓， 还原型形成沉淀 ，E↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。 小结：