[理学]高等有机化学课件3反应与机理1.pptVIP

第三部分： 反应与机理 第三部分： 反应与机理 3-1 活性反应中间体 3-1-1 碳正离子（Carbocations） 3-1-2 碳负离子(Carbanions) 3-1-3 自由基（Free Radicals） 3-1-4 卡宾（Carbene） 3-1-1 碳正离子（carbocations） 注意：早期有叫它为carbonium ions，现在该词指R3C＋等高于中性碳价态的带正电的物种。 (一) Stability 共轭作用稳定的碳正离子 1)、烯丙基型： （二）Carbocations产生 （三） 碳正离子的检测 13C NMR是研究碳正离子的重要手段，因为NMR反映的是碳核上的电子密度，取代基的任何微小变化都能在13C NMR上表现出来。 （四）碳正离子的反应 1）同负离子或具有未成对电子的中性分子作用 2）邻位氢消除 3）重排： 3-1-2 碳负离子 碳负离子主要是金属有机化合物中的碳氢部分，其稳定性与所结合的金属有很大的关系。通常所说的碳负离子的稳定性是指其同质子作用的能力。越是不稳定的碳负离子，越倾向于从别的分子夺走氢。 （一） 稳定的碳负离子 1)、与不饱和键共轭的碳负离子 电负性 sp sp2 sp3 各种轨道中s成分为：sp 50％；sp2 33