[研究生入学考试]物化2010考研辅导.docVIP

物理化学考研辅导提纲 一、总体要求： 注重基本概念、基本公式及公式的适用条件； 学会从题目的字里行间去找条件； 学会将已有的知识与所给的题目条件联系起来； 学会融会贯通，灵活应用已掌握的知识。 二、关于实验： 已经做过的实验，注重其基本原理、基于基本原理的实验方法及其延伸和实验所涉及的物理化学基本概念。 三、关于理论课程 化学热力学 化学动力学 电化学 界面与胶体化学 3.1化学热力学 多组分体系热力学 相平衡 化学平衡 3.2化学动力学 温度对反应速率的影响 3.3电化学 电导及电导测定的应用 可逆电池热力学 可逆电池电动势计算 电动势测定的应用 电极的极化与超电势 3.4界面与胶体化学 Laplace方程 Kelvin方程 杨氏方程 Gibbs吸附等温式 Langmuir， Freundlich吸附等温式 4.1化k的单位、直线关系和半衰期） 熟练掌握零级、一级、二级反应的动力学方程的微分形式、积分形式的计算应用 温度对反应速率的影响关系式 典型复杂反应的特征 由反应机理推导速率方程 光化学反应与热化学反应的区别 4.3 电化学 电解质溶液导电的机理 电导测定的具体应用 电化学反应与热化学反应的区别及相同点 可逆电池热力学 标准电极的定义与电极电位 能斯特方程对电池和电极的应用 电极的极化和实际电极电位 4.4 界面和胶体化学 弯曲液面的附加压力 液体在毛细管中的上升与下降 小水滴（小气泡内蒸气压）与平面液体饱和蒸气压的区别 液体在固体表面上的行为 表面活性剂 物理吸附和化学吸附 单分子层吸附 溶液中吸附 1. 化学热力学 热力学第一定律 基本状态函数：内能U，最有用的状态函数：焓H，另外还有两个过程的函数，热量Q和功W 主要解决了化学反应热效应的计算问题 最重要的定律：基尔霍夫定律，化学反应热效应与温度的关系，解决了不同温度下的热效应问题 第一定律：热化学中的能量守恒。 文字表述：第一类永动机是不可能造成的。 数学表达式： (1.1.1) 焓H (1.1.2) 由焓的定义和热力学第一定律得到了两个重要公式 (1.1.3) (1.1.4) 热力学第一定律的应用 第一定律应用于理想气体时，通过盖. 吕萨克—焦耳实验得到，理想气体的内能和焓仅是温度的函数，因此理想气体任何过程的△U和△H都可通过下面的公式计算 (1.1.5) (1.1.6) 真实气体的△U和△H可通过下述途径求得 U = f (T, V) dU = ()vdT + ()TdV = CvdT + [T()v - p]dV (1.1.7) H = f (T, p) dH = ()pdT + ()Tdp =CpdT + [V –T()p]dp (1.1.8) 只要知道实际气体的状态方程，可自式(1.1.7)、(1.1.8)式积分求得△U和△H。 热力学第一定律应用于化学反应，解决了化学反应的热效应计算问题。 Qp = QV + △n(RT) △rH = △rU + △n(RT) （1.1.9） 气体为理想气体，当反应进度ξ=1mol时 △rHm = △rUm + (1.1.10) 利用标准生成焓和标准燃烧焓可以计算化学反应的热效应 △rH(Φ) = △fH(B) (1.1.11) △rH(Φ) = -△cH(B) (1.1.12) 化学反应热效应与温度的关系可由基尔霍夫公式给出 △rH(T2) = △rH(T1) + (1.1.13) 在应用式(1.1.13)时，T1和T2之间不能有相变化。 式(1.1.13)可由热容的定义直接导出 ()p = Cp