[理学]第六章 化学热力学初步.ppt

第六章 化学热力学初步 一、教学要求： §6-1 热力学第一定律 (2) 状态和状态函数 (state and state function) （3）过程和途径 ( process and path ) （4）体积功和 p-V 图： 理想气体恒温、恒外压膨胀过程的 p—V图： （5）热力学能 U (thermodynamics energy) 1-2 热力学第一定律 （2）功和热 （work and heat） 1-3 可逆途径(reversible path) 图6-6 各种途径的体积功 §6-2 热化学（Thermochemistry） （1）恒容反应热? Qv （2）恒压反应热? Qp 说明： （3） QP 和 QV 的关系 ? = 1mol 的意义： (b) QP和QV 的关系 (c) 摩尔反应热? ?r Hm 辨析：哪一反应热是?r Hm ？ *任意反应进度的反应热都可换算为摩尔反应热： 例：已知计量反应： 2H2(g) + O2(g) ? 2H2O(g)  ? =1/2时的等压热效应?r H为 -241.8 kJ。 求：?r Hm = ？ 2-2 热化学方程式(thermochemical equation)  ——表示出反应热效应的化学方程式 热化学方程式的书写实例： 2-3 盖斯定律( Hess’s law ) Hess’s law的意义： ——在于求某些难于测得的反应热 2-4 生成热( Heat of formation ) ( 1 ) 生成焓的定义： （2）标准态 ( standard state )? “?” （3）标准生成焓的意义及应用： (c) 查表，用标准生成焓计算化学反应的热效应 2-5 燃烧热 (Heat of combustion) 由标准燃烧热计算反应热： （以燃烧终点为参照物的相对值） 2-6 从键能估算反应热（自学） §6-3 化学反应的方向 ( Direction of chemical reaction ) （1）标准状态下的化学反应 （2）化学反应进行的方式 3-2 反应焓变对反应方向的影响 可是，某些吸热反应也能自发： 3-3 熵? S ( entropy ) （2）状态函数——熵 热温商—— Qr 绝热过程(?r H0 = 0)或孤立体系中 ——?r S 0是反应自发进行的判据：如，理想气体的均混过程： ?r S 0，自发。 （3）热力学第三定律和标准熵(S?m) (c) 化学反应的标准摩尔熵变求法： （4）物质的绝对熵大小的估计： （5）过程熵变情况的估计： ?rHm? 、 ?rSm? 对反应自发性的影响： 3-4 状态函数 吉布斯自由能(G)  ( Gibbs’s free energy ) （1）吉布斯自由能判据 (a) 等温等压下、且有非体积功时， 化学反应进行方向的判据： (b) 等温等压下，不做非体积功(W非＝0)时， 化学反应进行方向和方式的判据： （2）标准生成吉布斯自由能——?f Gm? ?f Gm? 的含义及应用： (b) 查表(P273表6-4、P473附录四)， 求298.15K时化学反应的?rGm? ， 判断标态下化学反应进行的方向。 (c) 用Gibbs—helmholts’s formula 求其它温度下(非298.15K)反应的?rGm? ， 判断标态下化学反应进行的方向。 表6-5 恒压下温度T 对反应自发性的影响 ?rG = ?rH－T ?rS ＜0 自发 (P277 10) 作业： P276-278 ： 3、 5、 8、 9 、10 、11 、13 化学热力学规定： 某温度下由处于标准状态的各种元素的最稳 定的单质或指定单质生成1mol某纯物质的吉布斯 自由能改变量，叫做这种温度下该物质的标准摩 尔生成吉布斯自由能，简称标准生成吉布斯自由 能，记作? ?f Gm? ，单位：kJ·mol-1。 处于标准状态下的各元素的最稳定单质的标 准生成吉布斯自由能为0。如： ?f Gm?(H2,g；C石墨；P4等) = 0 (a) ?f Gm? 的含义： ?f Gm? [H2O(l)]= -231.18 kJ·mol-1，它代表的 化学方程式是什么？