[理学]第十七章杂环.ppt

组成DNA的核苷酸 脱氧腺苷酸（dAMP） 脱氧鸟苷酸（dGMP） 脱氧胞苷酸（dCMP） 脱氧胸苷酸（dTMP） 鸟苷-3’-磷酸 脱氧胸苷-5’-磷酸 AMP ADP（二磷酸腺苷） ATP（三磷酸腺苷） 三、核酸的结构 5’端 A C G T 磷酸二酯键的方向： 3’→5’ 通过一个核苷酸单位 戊糖的3’位羟基与另 一个核苷酸单位戊糖 的5’ 位羟基之间形 成磷酸酯键，将核苷 酸连接在一起，因此 在两个核苷酸之间有 一个磷酸二酯键。 DNA一级结构片段 3’端 DNA一级结构片段简化式 RNA和DNA等多聚核苷酸链的特点： RNA和DNA等多聚核苷酸是通过5’—3’磷酸二酯键连接而成： 链的一端如果含有一个游离的5’-磷酸基，另一端则有一个游离的3’-羟基，其基本单位就是5’核苷酸，链的方向就是5’→3’。 例如，PAPGPCPUPUPA…PA—OH 链的一端如果含有一个游离的3’-磷酸基，另一端则有一个游离的5’-羟基，其基本单位就是3’核苷酸，链的方向就是3’→5’。 例如，HO—TP…APTPCPGPTPAPd 多聚核苷酸是由含有不同碱基的核苷酸组成，具有一定的核苷酸顺序，即核酸的碱基顺序。核酸的碱基顺序就是核酸的一级结构，它决定了核酸的基本性质。核酸的碱基顺序具有极其重要的生理意义，DNA的碱基顺序本身就是遗传信息储存的分子形式。 和蛋白质类似，核酸除了一级结构外，还有二级、三级、四级等复杂的空间结构。例如，DNA的二级结构是由两条平行的脱氧核酸链彼此盘结成一个右手螺旋，两条链通过嘧啶碱和嘌呤碱基的氢键两两配对、彼此固定，即所谓DNA的双螺旋模型。但两条链间碱基的配对不是随意的，只能是A和T形成两个氢键，C和G形成三个氢键，这是由于如此配对成氢键时空间因素符合要求所致。这种碱基对称为互补碱基，其配对方式称为碱基互补原则。 5 RNA虽然也能通过碱基互补形成双螺旋，但由于糖基是核酸，其2位上的羟基深入到分子密集的部位，所以RNA二级结构一般不如DNA分子那样有规律。 脱氧核糖 脱氧核糖 胸腺嘧啶（T） 腺嘌呤（A） 脱氧核糖 脱氧核糖 胞嘧啶（C） 鸟嘌呤（G） * * * * 2.加成反应 (1)催化加氢 四氢吡咯 四氢噻吩 四氢呋喃 兰尼镍 噻吩中的硫对钯有毒化作用，需使用不被毒化的催化剂。 环稳定性最小的呋喃表现出共轭二烯烃的性质。例如：在低温下能与溴或硝酸等亲电试剂发生1,4-加成反应，能与顺丁烯二酸酐发生D-A反应。 外向型(热力学控制) 内向型(动力学控制) 3,6-内型氧桥-?4-四氢化邻苯二甲酸酐 25℃ 主要产物 (2)D-A反应 100℃ P 主要产物 吡咯 ? 3.吡咯的弱酸性 或K+NH2-/NH3 4.鉴别 (1)呋喃 呋喃蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 绿色 (2)吡咯 吡咯蒸气 + 盐酸浸渍的松木片 → 红色 (3)噻吩 噻吩 + 浓硫酸 + 靛红 → 蓝色 §17-4 六元杂环化合物 一、吡啶的化学性质 1.吡啶的碱性和亲核性 (1)含氮杂环化合物的酸碱性 碱性次序： 脂肪族胺＞氨＞吡啶＞芳香族胺＞吡咯 例： (2)吡啶的亲核性 +→SO3- 碘化N-甲基吡啶 300 ℃ 350℃ 2.吡啶环上的亲电取代反应 300℃,1天 6% 3.吡啶环上的亲核取代反应 (1)—H被取代 最常见的是烷基化、芳基化和氨化反应。 (2)卤代吡啶—X被取代 反应机理与硝基氯苯的亲核取代反应类似：先加成后消除。 8 220℃ 六氢吡啶 4.加成反应 催化加氢 5.氧化反应 五元杂环尤其是呋喃和吡咯对氧化剂十分敏感，例如吡咯在空气中放置，颜色很快变深。但吡啶比苯更难氧化。 发烟 6.甲基吡啶的侧链反应 ?-甲基吡啶和?-甲基吡啶侧链甲基可提供活泼氢原子，与羰基化合物发生缩合反应 二、喹啉和异喹啉的化学性质 1.碱性 异喹啉＞吡啶＞喹