[理学]第十七章杂环化合物.ppt

几种重要环系的结构和性质 一、 五元杂环的结构 呋喃( )： 二、 六元杂环的结构 三、 五元杂环化合物及其化学性质 (1) 亲电取代 (2) 加成 (3) 吡咯的弱碱性和弱酸性 (三) 六元杂环化合物 (2) 亲电取代 似硝基苯，新引入基上β－。 (3) 亲核取代 (4) 氧化与还原 吡啶在有机化学中是一种常用的溶剂，它能溶解许多有机化合物和部分无机盐； 吡啶及其衍生物在自然界分布较广，在药物中也常见吡啶及其衍生物： 2004年8月13日 河 南 师 范 大 学 生命 科 学 学 院 有机化学 第十七章 杂环化合物 本章目录 一、分类和命名 二、几种重要环系的结构与性质 三、与生物有关的杂环及其衍生物举例 四、生物碱 第一节 杂环化合物的分类和命名 1、脂杂环 没有芳香特征的杂环化合物称为脂杂环。 三元杂环 四元杂环 五元杂环 (氮杂环丙烷) (β-丙内酯) (β-丙内酰胺) (顺丁烯二酸酐) (环氧乙烷) 一、分类 2 、芳杂环 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环 五元杂环 呋喃 噻吩 吡咯 噁唑 噻唑 咪唑 吡唑 六元杂环 吡啶 嘧啶 吡喃(无芳香性) 苯并杂环 杂环并杂环 吲哚 喹啉 异喹啉 嘌呤 二、 命名 命名原则: 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 ? 当环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起依次用1,2,3,… (或α,β,γ…)编号。如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 五元杂环 噻吩(thiophene) 吡咯(pyrrole) 实例: 呋喃(furan) 五元杂环苯并体系 苯并呋喃 (benzofuran) 苯并噻吩 (benzothiophene) 苯并吡咯 吲哚 (indole) 六元杂环 吡啶 (pyridine) 吡喃 (pyran) γ-吡喃酮 (γ-pyrone) α-吡喃酮 (α-pyrone) 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) 杂环并杂环 喹啉 (quinoline) 异喹啉 (isoquinoline) 苯并吡喃(benzopyran) 苯并-?-吡喃酮 (benzo-?-pyrone) 嘌呤(purine) 六元杂环苯并环系 呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。 吡咯( )： 噻吩( )具有与呋喃相似的结构。 吡啶中氮原子采取不等性sp2杂化： ①　由于吡啶环中有6中心6电子的大π键，符合休克尔4n+2规则，所以吡啶环亦有芳香性。但由于键长未完全平均化，其芳香性不及苯。 吡啶分子的偶极矩数据(D＝7.4×10-30C?m ) 也表明吡啶分子中电子去不是完全平均分布的。 ②　由于吡啶环中氮原子上的一对孤对电子与苯环共平面（填入sp2轨道中），不参与环状共轭体系，所以这一对孤对电子很容易给出去从而表现出碱性。 ③　吡啶的结构可用共振论表示为： ④ 吡啶环也有环流效应，说明吡啶有芳香性： 比苯快，新引入基上α－位。 说明：① 噻吩环芳性比呋喃环和吡咯环强，较稳定； ② 噻吩环上电子云密度比苯环大，更容易磺化。 利用磺化反应可分离苯和噻吩： 付氏酰基化： 吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子，但是由于 其参与了环状π56的共轭，为整个环状共轭体系所共享， 从而使氮上电子云密度降低，孤对电子难以给出去而表 现碱性。所以，吡咯的碱性很弱，甚至于大大弱于苯胺 的碱性。 ∴ 碱性：苯胺（Kb=3.8×10-10）吡咯（Kb=2.5×10-14） 能与强酸成盐 不能与强酸成盐，遇酸分解 另一方面，吡咯有弱酸性： 但是，吡咯（pKa=17）的酸性非常小，甚至远远小于酚(pKa=10)。 由于氮上孤对电子与苯环共面，不参与环体系的共轭，所以吡啶有碱性和亲核性，且碱性大于苯胺： (1) 碱性与亲核性 可见： ① 氮原子上电子云密度大，吡啶环上电子云密度小； ② N的m-电子云密度比o-、p-大。 所以：吡啶与苯相比较，吡啶不易发生芳环上的亲电取代反应；如果吡啶发生芳环上的亲电取代反应，新引入基上m-。 问题：吡啶、吡咯、苯、哌啶四种化合物碱性强弱顺序？ 与生物有关的杂环及其衍生物举例 四 生物碱 吗啡碱（1805年发现，1952年确定结构。） 颠茄碱（阿托品） 存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。 金鸡纳碱（奎宁）