[理学]04第三章-不饱和脂肪烃.ppt

4.2 烯烃的化学性质 4.2.4 烯烃的卤代 α-氢在高温/NBS光照时卤化 亲电加成 和烯烃类似，但是活性偏低； 可以停留在第一步；符合马氏规则 加氢、其它加成 催化剂作用下氢化； 和弱酸加成 末端炔的酸性 4.3 炔烃的化学性质 末端炔的酸性 和钠、氨基钠反应 和硝酸银氨、亚铜盐氨溶液反应，生成白色的炔银或红棕色的炔铜沉淀 常用于鉴别端炔 4.3 炔烃的化学性质 不饱和脂肪烃的命名 烯烃的几何异构 烯烃、炔烃的结构 烯烃、炔烃的物化性质 共轭二烯烃 提纲 5.1 二烯烃分类 共轭 5.2 共轭二烯烃结构 π-π共轭；p-π共轭；σ-π超共轭 +C效应；-C效应 离域π键 1,3-丁二烯的加成以1,4-加成为主，同时符合马氏规则。 5.3 丁二烯的反应 顺式丁二烯和单烯在光或热下反应，生成一个六元环 5.4 D-A反应 课本P64-65，第一题中3,9,12小题； 课本P65，第二题中第1,4,6小题； 课本P65，第三题中奇数号题； 课本P66，第四题中第1,5,7小题； 课本P67，第八题中第4小题。 课后作业 3.2 炔烃的结构 3.2 炔烃的结构 3.2 炔烃的结构 结构决定功能： 富电子，易于发生供电子反应； 叁键末端氢具备一定酸性； 两个π键的结果使π键变强，1+12，因此相对于烯，炔的亲电反应较难，反而可以发生亲核反应； 刚性结构 不饱和脂肪烃的命名 烯烃的几何异构 烯烃、炔烃的结构 烯烃、炔烃的物化性质 共轭二烯烃 提纲 与烷烃类似； 炔烃沸点稍高； 熔沸点和几何异构有关； 均难溶于水； 4碳以下为气体 4.1 物理性质 4.2 烯烃的化学性质 解释名词：亲电加成 electrophilic addition 反应机理： 4.2.1 烯烃的亲电加成 环正离子机理 例如： 4.2.1 烯烃的亲电加成 代表性反应： 烯烃加溴反应 4.2.1 烯烃的亲电加成 溴滴加到烯中，溴单质的红棕色立即褪去。 碳正离子机理 4.2.1 烯烃的亲电加成 Y- 4.2.1 烯烃的亲电加成 代表性反应： 和HBr反应 马氏加成规则 亲电加成中，亲电试剂带正电部分加到双键中H较多的碳原子上。 4.2.1 烯烃的亲电加成 弗拉基米尔·瓦西里耶维奇·马尔科夫尼科夫 最早攻读经济学，毕业后成为亚历山大·米哈伊洛维奇·布特列洛夫的助理，在喀山和圣彼得堡工作。1860年前往德国，向赫尔曼·科尔贝和埃米尔·埃伦迈尔学习化学。1869年回到俄罗斯，获得博士学位并接替布特列洛夫担任喀山大学化学教授。1871年，在一次与校方的冲突后前往敖德萨大学担任教职。两年后他前往莫斯科大学任职直到逝世。 1838-1904，俄国化学家 来源：维基百科 他在世时并没有获得相应的承认，他的许多论文发表时使用的是俄语，使许多西欧化学家难以理解，但1870年他提出马氏规则的那一篇论文使用的是德语，尽管这一规则只是他的一篇26页长的关于丁酸异构体的论文中一个4页的脚注。 例如： 和H2O、H2SO4、HBr、HI、HOBr等亲电试剂反应 4.2.1 烯烃的亲电加成 原因：碳正离子的稳定性 马氏加成的关键是碳正离子，反应倾向于生成较稳定的碳正离子。 4.2.1 烯烃的亲电加成 极不稳定 4.2.1 烯烃的亲电加成 碳正离子的稳定性 和自由基的稳定性类似 连有推电子基团，可以稳定碳正离子 碳正离子连的烃基越多，一般越稳定 4.2.1 烯烃的亲电加成 练习： 推测下列物质和HBr、氯水的主要加成产物。 小石需要用1-溴辛烷来做格氏试剂，却发现1-溴辛烷用完了，倒是找出一大瓶1-辛烯和一瓶氢溴酸。请问他可以把两者反应来得到1-溴辛烷吗？ 4.2.1 烯烃的亲电加成 解决小石的难题——反马加成 HBr和烯烃在过氧化物条件下反应，通过自由基机理，可以得到反马加成产物。 只有HBr可以哦， HCl、HI都不行的哦！ 4.2.1 烯烃的亲电加成 4.2.1 烯烃的亲电加成 还有一种反马加成的方法：硼氢化 4.2 烯烃的化学性质 碱性KMnO4氧化 酸性KMnO4氧化 臭氧化 催化氧化 4.2.2 烯烃的氧化 4.2.2 烯烃的氧化 碱性KMnO4氧化 生成邻二醇 4.2.2 烯烃的氧化 酸性KMnO4氧化 生成羰基或酸 4.2.2 烯烃的氧化 臭氧氧化 生成酮或醛（因为有锌粉还原） 4.2.2 烯烃的氧化 练习：推测反应物的结构。 4.2.2 烯烃的氧化 催化氧化 生成环氧化物等 4.2 烯烃的化学性质 4.2.3 烯烃的氢化、聚合 烯烃加氢 在催化剂（Ni、Pt等）下加氢变成烷烃。 烯烃聚合 生产塑料等高分子。 反应条件：烷基铝+四氯化钛（Ziegler-Natta催化剂） 4.2.3 烯烃的氢化、聚合 烯烃聚合的用处：生产各类聚合物。 常见的聚合物： PE（HD