[理学]第5章醇、酚、醚.ppt

相同碳数的醇和醚,互为官能团异构 例如:CH3CH2OH与CH3OCH3 丁醇与乙醚等 甘油铜反应 甘油与氢氧化铜的反应,生成绛蓝色产物(螯合物). 具有邻二醇结构的多元醇可以发生甘油铜反应. 作业 P356-3571；2；3；4；5； 6；7；10 （三）官能团和芳香烃基共同参与的反应-氧化反应 OH OH Ag2O O2 H2O 2Ag + + + + + H H2O + OH + + + 一、 苯酚 —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。 例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66 氧化得己二酸 §4.酚的代表物 酚的制法 氢过氧化异丙苯 绿色的合成路线 从异丙苯制备 空气,110~120℃ 过氧化物 稀 75~78℃ 二、 甲苯酚 —简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。 工业上甲酚可由 甲苯磺酸钠盐制备。 三、 苯二酚 OH OH OH OH OH OH m-苯二酚 P-苯二酚 O-苯二酚 —无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。 Ⅲ醚（Ether) §1.醚的分类与命名 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 1、分类： 2、命名： （1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： 烷氧基的命名： 可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼： §2.醚的构性相关分析 1、醚的性质主要由醚键和烃基所决定 与路易斯酸结合 诱导效应，使氧原子 上电子云密度增大，所以醚是较强的路易斯碱，它能与酸结合成 盐，或与路易斯酸生成酸碱络合物。 α 2、 电负性 O＞ C 在亲核试剂HX影响下，醚键能断开碳氧键， RO-被X原子取代，生成卤代烃和醇（或酚） 被空气中的氧（或氧化剂）氧化生成过氧化物。 由于氧原子的诱导作用，使α--H 的活泼性增强。 §3.醚的性质： 1 醚的物理性质 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； 但醚与水分子发生氢键缔合： 醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。 醚本身是一个很好的有机溶剂。 2 醚的化学性质 （一）官能团的反应 1、 盐的生成： 醚还可与三氟化硼、三氯化铝、溴化汞、溴化镁或格利雅试剂等（它们都含有缺电子的原子）生成络合物，例如： 醚作为制备格利雅试剂的溶剂！ 2、同HX反应： 亲核试剂 过量 醚键断裂的方式——往往从含碳原子较少的烷基断裂下来与碘结合（SN2）。 （碘甲烷蒸馏出来，通入硝酸银的醇溶液中，由生成的碘化银含量来换算测定分子中的甲氧基含量—蔡塞尔法）。 对SN1历程，不同，看碳正离子的稳定性。 ——则醚键发生断裂生成碘烷和醇 醚键的断裂——醚和浓酸（常用HI）共热? SN1历程： SN2历程： （二）烃基的反应 醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物： 例1： 例2： 过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。 检验过氧化物存在的方法： 除去过氧化物的方法: (1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,则证明有过氧化物存在. 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡,以破坏生成的过氧化物. (2) 在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑,以避免过氧化物形成. §3.醚的代表物： 1、 乙醚 无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍; 乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取剂. 具有麻醉作用,可作麻醉剂. ——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。 无水乙醚 2、 环醚（内醚） 碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧