夏令营晶体竞赛讲座(端木化学).pptVIP

总结竞赛命题热点 总结竞赛命题热点 总结竞赛命题热点 * NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水，为什么？ 对于孤立的简单离子来说，离子的电荷分布基本上是球形对称的，离子本身正、负电荷中心是重合的，不存在偶极。如果将离子放在外电场中，电子云将发生变形。 离子晶体中，一种离子使异号离子极化而变形的作用，称为该离子的“极化作用”，被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能，称为该离子的“变形性”或“可极化性”。 * 离子极化作用是正负离子之间的相互极化作用 影响离子极化作用大小的主要因素为： 离子的变形性（极化率）(α) 离子极化力 (f ) * 离子的变形性（极化率） (α) ① 离子半径愈大，α愈大。 如α：Li+Na+K+Rb+Cs+；F－Cl－Br－I－ ② 负离子极化率大于正离子的极化率； ③ 离子电荷：正离子电荷少的极化率大； 负离子电荷多的极化率大。 如：α(Na+) α(Mg2+)；α(S2－) α(Cl－) 离子的电子层构型:(18+2)e-, 18e- 9－17e- 8e- 如：α(Cd2+) α(Ca2+)； α(Cu+) α(Na+) r/pm 97 99 96 95 ④ 复杂的阴离子变形性通常不大。 ClO4-＜F-＜NO3-＜H2O＜OH-＜CN-＜Cl-＜Br-＜I- * 离子极化力 (f ) ①离子半径越小，极化力大； ②离子电荷越多，极化力大； ③离子的外层电子构型： f ：(18+2)e-, 18e- 9－17e- 8e- 当正负离子相互作用时，着重考虑正离子的极化力，负离子的变形性，但是18e构型的正离子(Ag+, Cd2+ 等)也要考虑其变形性。 与离子的电荷、半径以及离子的电子构型等有关 离子总极化作用=固有极化作用+附加极化作用 * 离子极化作用的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) Ag+ I－ r/pm　　　　　　126+216 (= 342) R0/pm 299 如： AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短 离子键 过渡型 过渡型 共价键 * ② 溶解度降低 例如：溶解度 AgF (易溶) AgCl AgBr AgI ③晶型转变 NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。 离子半径： Na+：95pm Cu+：96pm 离子电荷： +1 +1 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 * 晶体 AgF AgCl AgBr AgI 离子半径之和/pm 262 307 322 342 实测键长/pm 246 277 288 299 溶解度/mol?L－1 易溶 1.34×10-5 7.07×10-7 9.11×10-9 颜色 白色 白色 淡黄色 黄色 ④化合物颜色加深 ⑤化合物熔沸点降低 m.p ./ ℃: SnCl2 247 ；SnCl4 -33 键型变异现象 键型变异现象：极化力强和变形性大的离子之间，特别是含 电子的正离子（如： ），与极化率大的负离子（如： ）之间，产生较大的相互极 化， 导致离子键向共价键过渡，这种现象称为键型变异现象。 使得键能和点阵能增大， 使键长也相应地比离子键长的理论值逐渐缩短。 产生配位数降低的效应 晶体化学定律 哥希密特晶体化学定律： 晶体的结构型式，取决与其结构基元（原子、离子、原子团）的数量关系、离子的大小关系和极化作用的性质。 影响结构型式的三个主要因素 晶体的化学组成类型 结构基元的相对大小 结构基元的极化作用 类质同晶现象 同质多晶现象 类质同晶现象 指化学式相似的物质，具有相似的晶体外形。具有同 晶现象的各物质叫做同晶体。 具有相同的结构类型，从而有相似的晶体外形 产生原因 具有相同的化