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天然气膜法处理技术 概述 气体膜分离的机理 膜分离系统 天然气膜处理 膜技术国内外展望 一、概述 气体膜分离技术是20 世纪80 年代开发成功的一种高新技术，其中1979 年Monsanto 公司Prism 中空纤维氮氢分离系统的建立，被誉为现代气体膜分离技术的支柱。由于分离效率高、能耗低、操作简单、使用方便、不产生二次污染等优点，气体膜分离技术获得了快速发展。 目前，膜技术已泛应用于富氧、浓氮；天然气的分离与净化；合成氨驰放气中氢的回收以及工业废气中酸性气体的脱除等领域。 一、概述 各种膜分离装置 氢气回收(左)；废气回收(中)；氮气提取(右) 一、概述 目前，世界上已有21个国家采用了膜分离天然气技术，已建成122 套天然气处理装置，其中格雷斯公司建成的“格雷斯西”膜分离器，采用醋酸纤维素膜的螺旋卷型装置, 日处理天然气量24×104m3，可除去天然气中的二氧化碳、硫化氢及水分，能将天然气净化到商品气的标准。 国内膜分离技术研究大多集中在中科院和一些高等院校，研究内容主要包括膜材料和膜，对组件、装置、过程优化及集成工艺技术等方面。 二、气体膜分离的机理 膜法气体分离的基本原理是根据混合气体中各组分在压力的推动下透过膜的传递速率不同，从而达到分离的目的。膜分离是一种动力学分离过程，分离效率受膜材料、气体组成、压差、分离系数等因素的影响。 二、气体膜分离的机理 目前常见的气体通过膜的分离机理有两种： 气体通过多孔膜的微孔扩散机理； 气体通过非多孔膜的溶解-扩散机理。 二、气体膜分离的机理 气体膜分离原理图 二、气体膜分离的机理 1．微孔扩散机理 该理论认为，由于多孔介质孔径及内孔表面性质的差异，使得气体分子与多孔介质之间的相互作用程度有所不同，从而表现出不同的传递特性，于是气体组分在压差的作用下，通过微细孔至渗透侧。对混合气体通过多孔膜的分离过程，为了获得良好的分离效果，要求混合气体通过多孔膜的传递过程应以努森扩散(分子流)为主。因此分离过程应 二、气体膜分离的机理 尽可能地满足下列条件： 多孔膜的微孔直径必须小于混合气体中各组分的平均自由程，一般要求多孔膜的直径在(50～300)×10-10m； 混合气体的温度应较高，压力应较低，因为高温、低压可提高气体分子的平均自由程，同时还可避免表面流动和吸附现象发生。 二、气体膜分离的机理 2．溶解扩散机理 该理论假设气体透过膜的过程由下列三步组成： 二、气体膜分离的机理 溶解扩散机理主要由Fick第一扩散定律和Henry定律作为理论依据。 Fick第一扩散定律： 式中：m——气体透过膜的渗透速率； D——气体在膜内的扩散系数； 二、气体膜分离的机理 A——膜面积； △C——气体在膜内的浓度差； d——膜的厚度。 Henry定律： 式中：S ——溶解度系数； △p—— 气体分压。 二、气体膜分离的机理 3．膜的特征参数 天然气膜法处理技术的核心在于选择适合待处理天然气情况的膜。通过大量分析研究，特别提出两个在选膜时供参考的关键特征参数。 三、膜分离系统 1．膜材料 膜材料是发展膜分离技术的关键问题之一，理想的气体分离膜材料应该同时具有： 三、膜分离系统 三、膜分离系统 2．膜组件 不同材料的膜在出厂时，被做成了以下三种形式（下图）： 三、膜分离系统 几种常见的膜 平板膜片(上)；圆管式膜(下)；中空纤维膜(右) 三、膜分离系统 膜组件可以分为以下几种形式： 三、膜分离系统 上述几种膜组件的特性比较： 三、膜分离系统 3．膜分离装置 天然气膜法脱水的分离装置一般由三部分组成：预处理单元、膜分离单元和后处理单元 。 三、膜分离系统 预处理单元的作用是在膜分离前将原料天然气中的杂质、液态水、凝析油等影响膜稳定性的有害物质去除。例如：大连化物所和长庆石油勘探局开发的天然气膜法脱水工业性实验装置，其前处理单元就由并流旋风分离、高效过滤和微换热三个过程组成。天然气通过并流旋风分离器，在静止氧化破乳/重力沉降的作用下，将气相与 三、膜分离系统 液固相分离；然后进入高效过滤器，利用超滤和毛细管凝聚技术回收凝析油；最后在微换热器中，天然气温度升高到饱和露点（水、烃）以上，保证进入膜分离单元后无游离态水（或烃）形成。 三、膜分离系统 膜分离单元是整个分离装置的核心单元，它是一个或几个膜组件组成的分离单元。预处理后的原料气从分离器壳程——膜分离高压侧导入，在对应侧分压差的驱动下，渗透通过膜壁而进入膜的管程——低压渗透侧，然后沿外侧纵轴流动，最后干气从与分离单元进气口相对的另一侧出口排除。 三、膜分离系统 后处理单元