[工学]第9章 重量分析法.pptVIP

3.条件溶度积 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ 9.4.1 共沉淀现象 1. 表面吸附引起的共沉淀 9.4 影响沉淀纯度的因素 共沉淀现象是指当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些其他组分，在该条件下本来是可溶的，但却被沉淀带下来而混杂于沉淀之中。 由于沉淀表面静电引力不均衡，使它们具有吸引带相反电荷离子的能力，而形成表面吸附共沉淀。 * * 9.1 重量分析法概述 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.3 沉淀的类型和形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂* 2.电解法：利用电解使待测组分金属离子在电极上还原析出。 9.1.1 重量分析法的分类和特点 9.1 重量分析法概述 1.气化法：利用待测组分的挥发性，将待测组分从试样中挥发出去。 CO2：m吸收后 - m吸收前= mCO2 H2O：m烘前 - m烘后 = m水 Cu2+：m电解后阴极 - m空阴极 = mCu 沉淀剂 沉淀形式 3.沉淀法：利用沉淀反应使待测组分形成微溶化合物沉淀出来。 过滤 洗涤 称重 计算 灼烧 或烘干 称量形式 缺点：操作冗长；沉淀的溶解度大及沉淀的不纯净等造成准确度差。 优点：直接，准确。 试样 溶液 对沉淀形式的要求： 对称量形式的要求： (1)溶解度小，沉淀完全； (2)纯度高 、纯净无玷污； (3)晶形好，便于过滤和洗涤； (4)沉淀易转化为称量形式 。 (1)有确定的化学组成，且与化学式相符； (2)必须稳定，不受O2、CO2、H2O和光影响； (3)摩尔质量要大些。 9.1.2 沉淀法对沉淀形式和称量形式的要求 9.1.3 重量分析结果的计算 1.称量形式与被测组分形式一样 2.称量形式与被测组分形式不一样 换算因数 被测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCl AgCl Fe3+ Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 a，b：分子与分母中待测组分的原子个数不等时，配相应系数使之相等。 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 1.MA型微溶化合物的溶解度s s°：分子溶解度（固有溶解度） s′：离子溶解度 通常情况下， s°很小， s ≈ [M+] MA(s) MA (l) M+ + A- s° s′ s′ s = s°+ s′= s°+ [M+] 2.活度积与溶度积(solubility product) MA (s) M+ + A- s s 活度积常数 溶度积常数 一般情况，二者不加区别； 离子强度I较大时，用溶度积计算。 附录17为Ksp0 因副反应影响，溶解度 s 增大。 MA(s) M + A OH- MOH L ML H+ HA 因 αM1，αA1则 Ksp Ksp 9.2.2 影响沉淀溶解度s的因素 1.同离子效应 Ksp = [Ba2+][SO42-] = s2 = 1.1 ×10-10 BaSO4(s) Ba2+ + SO42- s =1.0 ×10-5 mol·L-1 BaSO4在0.10 mol·L-1H2SO4中的溶解度s =? Ksp = s × 0.10 s =1.1×10-9 mol·L-1 同离子效应使s显著降低 同离子效应使沉淀溶解损失减小 ——沉淀剂过量20%~30%为宜 纯水中 2.盐效应 溶解度 s 增大 离子强度增大 活度系数减小 有效浓度减小 强电解质浓度越大、构晶离子电荷越高，盐效应越显著。 BaSO4 在水中 在0.008 mol·L-1MgCl2中 I = 0.024 I ≈ 0 =1.0 ×10-5 mol·L-1 = 1.9 ×10-5 mol·L-1 溶液酸度对CaC2O4溶解度影响 C2O42- + H+ HC2O4-