第四章红外光谱ir和拉曼光谱.ppt

波谱法的基本原理 能量递降 波长递增 4.1.1红外光谱的发展 思考题 1.红外光谱仪常用光源 、 。 2.二氧化碳的基频振动形式有 ，其中 振动形式是非红外活性的。 3.在分子的两种振动方式中，化学键沿轴线方向发生周期性的振动，称为 振动；而两个键间夹角发生周期性的振动，则称为 振动。一般各种振动都有相应的 。 4.一种氯苯的红外光谱图在900 cm-1和690 cm-1间无吸收带，它的可能结构是（ ） A.对二氯苯 B.间三氯苯 C.六氯苯 D.四取代氯苯 5.在红外光谱法中常用的溶剂有（ ）（多选） A.CCl4 B.CS2 C.CHCl3 D.CDCl3 6.红外光谱是：（ ）（多选） A.分子光谱 B.原子光谱 C.吸收光谱 D.电子光谱 E.振动光谱 7.分子式为C2H6O的化合物，如用红外光谱判断它是否为醚类化合物主要依据的谱带范围为：( )（多选） A 3500~3200cm-1 B 3000~2700cm-1 C 1900~1650cm-1 D 1670~1500cm-1 E 1270~1000 cm-1 8.CO2 分子应该有几种基本振动形式?但CO2 的IR图谱只在2349cm-1和667 cm-1处出现两个基频吸收峰，为什么？ 9.结构分析：有一 化合物分子式为C8H6N，其IR谱图如下所示，试推断其结构，其峰位置分别为： A．3070 cm-1,3025cm-1 B．2910 cm-1, 2860 cm-1; C．2210 cm-1; D．1600cm-1,1490 cm-1,1465 cm-1;E.1380 cm-1; F.760 cm-1 10.某无色液体，分子式C8H10，计算其不饱和度，并结合IR图推断其结构 3.10.4. 拉曼光谱的应用 （1）拉曼光谱的特点 (a)拉曼光谱的常规扫描范围为40-4000cm-1。 (b)固体粉末样品、高聚物、纤维、单晶、溶液等各种样品皆可以做 拉曼光谱。 (c)水的拉曼光谱很弱，所以水是优良的溶剂。 (d)固体粉末样品可直接进行测定，不必制样。但样品可能被高强度激光束烧焦。 (e)有色物质和有荧光的物质难以进行测定。 (2)有机物结构分析 红外活性是对应着分子振动时偶极矩的变化，拉曼活性对应着分子振动时极化度的变化。 高度对称的振动是拉曼活性的，一些非极性基团和碳骨架的对称振动有强的拉曼谱带。 高度非对称的振动是红外活性的，一些强极性基团的不对称振动有强的红外谱带 。 红外光谱和拉曼光谱可以互相补充。 （f)红外光谱和拉曼光谱皆反映了分子振动的变化，红外光谱适用于分子中基团的测定，拉曼光谱更适用于分子骨架的测定。 （8）互变异构的影响：有互变异构的现象存在时，在红外光谱上能够看到各种异构体的吸收带。各种吸收的相对强度不仅与基团种类有关，而且与异构体的百分含量有关 如乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式结构，两者的吸收皆能在红外谱图上找到，但烯醇式的υC=O较酮式υC=O弱，说明稀醇式较少。 CH3-CO-CH2-COO-C2H5 CH2-C(OH)=CH-COOC2H5 υC=O 1738(s)，1717(s) υC=O与υC=C在1650cm-1(w) υOH?3000cm-1 4.8 红外定量分析 4.9 红外光谱图的解析 谱图解析是根据吸收带的位置、强度和形状，利用各种基团特征吸收的知识，确定吸收带的归属，确定分子中所含的基团，结合其他分析所获得的信息，作定性鉴定和推测分子结构。 4.9.1 红外光谱一般解析步骤 1.检查光谱图是否符合要求。基线的透过率在90%左右；最大的吸收峰不应成平头峰。 2.了解样品来源、样品的理化性质，其他分析的数据，样品重结晶溶剂及纯度。 3. .排除可能出现的“假谱带”。 常见的有水的吸收，在3400、1640和650cm-1。 C