挑战杯辽宁大学生.DOCVIP

第八届“挑战杯” 辽宁省大学生 课外学术科技作品竞赛参赛作品 淀粉接枝丙烯酸类高吸水性树脂的研究 学 校：辽宁石化职业技术学院 系 别：石油化工系 班 级：石化0454 指导教师：付丽丽 学生姓名：宋延达 同 组 人：张鹏飞、张宏伟 淀粉接枝丙烯酸类高吸水性树脂的研究 宋延达 张鹏飞 张宏伟 辽宁石化职业技术学院 摘要：本论文采用溶液聚合法合成高吸水性树脂。先将淀粉糊化，将丙烯酸用氢氧化钠部分中和后加入到糊化后的淀粉中，用水溶性的过硫酸铵做引发剂，在一定的反应温度和时间下，得到淀粉接枝丙烯酸类高吸水性树脂，其吸水率为853g/g。本文也探讨了原料配比、反应条件等对吸水率的影响，确定最佳反应条件。 关键词：高吸水性树脂；淀粉；丙烯酸；接枝共聚 淀粉接枝丙烯酸类高吸水性树脂，主要以淀粉为骨架，通过与丙烯酸接枝共聚形成，由于淀粉来源丰富，价格低廉，安全卫生，并且可以降解，因此研究和开发淀粉系高吸水性材料很有意义。 1实验部分 1.1主要原料 淀粉（干燥后使用），丙烯酸（化学纯），氢氧化钠（化学纯），过硫酸铵（分析纯）。 1.2制备方法 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计的四口瓶中加入4g淀粉和水，加热至一定温度，进行搅拌糊化，糊化一段时间后，降温，用一小烧杯称取一定量丙烯酸，然后用浓度为7.5mol/l的氢氧化钠溶液中和至设定中和度，冷却后加入到四口瓶，加入引发剂，搅拌、升温、反应，将反应产物冷却、洗涤、抽滤、真空干燥后，进行性能的测定。 1.3性能测定 1.3.1吸水率的测定 吸水率是指一克吸水剂所吸收去离子水的量[1]。 Q =（m2－m1）/m1 式中： Q——吸水倍率（g/g）； m1——树脂未吸水的质量（g）； m2 ——树脂充分吸水后的质量(g)。 1.3.2保水率的测定 称取一定量充分吸水的树脂凝胶，放入恒温烘箱中，测定不同时间内树脂凝胶的质量[2]。 B=(m1/m2)×100% 式中：B——树脂的保水率(%)； m1——定时脱水后的树脂凝胶质量(g)； m2——吸水饱和的树脂凝胶质量(g)。 2结果与讨论 2.1糊化温度对吸水率的影响 糊化温度主要影响糊化效率，淀粉的活性，进而影响聚合物分子量的大小，影响吸水效率。 图1 糊化温度对吸水率的影响 由图1可知，淀粉的最佳糊化温度为90℃，此时吸水率最大。这是由于糊化温度低时，淀粉的活化效果不佳，接枝共聚反应不易发生，聚合物分子量小，故吸水率较低。而糊化温度过高，淀粉结构会遭到破坏，吸水率降低。 2.2 糊化时间对吸水率的影响 糊化时间对吸水率的影响如图2所示。 图2 糊化时间对吸水率的影响 由图2可以看出糊化时间为60min时吸水率最大。这是因为糊化时间短时，糊化效果不完全，淀粉的活性低，接枝共聚反应不易发生，故吸水率较低；糊化时间过长，容易发生副反应，破坏淀粉结构，吸水率也会降低。 2.3丙烯酸的用量对吸水率的影响 图3 丙烯酸用量对吸水率的影响 本实验中固定淀粉用量为4g，改变丙烯酸的用量来考察其对树脂吸水率的影响。 由图3可知，丙烯酸的用量为60g，即淀粉与丙烯酸的质量比为1/15时，吸水率较大，这是由于丙烯酸用量较小时，接枝率较低，亲水基团较少，吸水率较低。丙烯酸用量过多时，均聚物增加，产生大量反应热，不易及时散失，容易产生爆聚，导致吸水率下降。 2.4水的用量对吸水率的影响 水作为溶剂，它的用量（淀粉用量固定为4g）主要影响反应的散热情况和聚合物分子量的大小，也影响生产效率和后干燥处理。 图4 水的用量对吸水率的影响 由图4可知，水的用量为120g（即淀粉与水的质量比为1/30）时，吸水率较大，这是由于在聚合中，水的用量过大时，聚合反应速率慢，聚合物分子量小，甚至溶于水，故吸水率较低。而且由于水的用量大，生产效率低，同时也给后面的干燥工序增加负担。水的用量小时，由于聚合过程中散热困难，产生副交联，而使吸水率降低。 2.5 引发剂用量对吸水率的影响 引发剂的用量不仅影响反应速率、转化率、分子量的大小，而且会影响到反应是否会发生爆聚，固定其他条件不变，改变引发剂用量考察其对吸水率的影响。 图5 引发剂用量对吸水率的影响 由图5可知，引发剂用量为0.1g时，吸水率比较大，此值为引发剂用量的最佳值。这是由于引发剂用量较小时，反应活性中心少，反应速度慢，甚至不反应，导致转化率及交联均匀度低，故吸水率也低。而且由于引发剂少，引发反应困难，诱导期相对较长，造成反应积累到一定程度突然快速反应，产生爆聚。引发剂用量太多时，反应活性中心多，反应速度快，反应转化率也较高，但引发剂用量过多会增加大分子自由基终止的机会，使分子量下降，链端数目增加，甚至会出现水溶性，从而使吸水剂的吸水率降低。由于反应速率快，产生大量反应热，不