水质科学基础第4章.ppt

PART II Analytical Methods for Water Quality Management 5 Stoichiometry, Reaction Kinetics, and Materials Balances 5.1 STOICHIOMETRY 5.2 REACTION KINETICS 5.3 ANALYSIS OF EXPERIMENTAL DATA 5.4 MASS RATES OF REACTION 5.5 THE MATERIALS BALANCE The rates of the complex chemical and biochemical reactions that occur in water are described by kinetic models or relationships. Based on the principle of conservation of mass, materials balances are used to define changes that take place in the environment. 第五章引入了3个基本概念：化学计量学、反应动力学和物料衡算。用动力学模型或方程描述复杂的化学和生化反应的速率。这些表达式大部分是通过经验获得的，虽然部分也概念化了。根据质量守恒定律，物料衡算可用来定义发生在环境中的变化。 三者的联系 为了确定反应器的性能，首先应该了解物料（原水）的速度特性和反应器的几何形状。即要对特定的反应器找出原水、出水浓度与湍流时间的关系，最后确定反应器的容积。为此，首先要考虑反应器的物料平衡。 5.1 STOICHIOMETRY 化学计量学表示化学反应过程中反应物和产物组成改变关系的数学表达式。它的基础是化学计量方程式，化学计量方程式与化学方程式一样吗? 化学计量式 它是表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系的方程。一个由S个组分参与的反应体系，其计量式可写成： 式中Ai代表i组分，ai为i组分的计量系数。 注意： （1）化学计量式只表示由于反应而引起的各个参与反应的物质之间量的变化关系，与反应历程无关。 （2）只用一个计量式即可唯一地给出各反应组分之间量的变化关系的反应体系称为单一反应，而必须用两个（或多个）计量式才能确定各反应组分在反应时量的变化关系的反应称为复杂反应，如由CO，H2，CH3OH，CH4，H2O组成的反应系统，要用两个计量式来表示： CO+2H2=CH3OH CO+3H2=CH4+H2O 这种反应即为复杂反应。 The stoichiometric relationship applied in Example 5.1 can be generalized using Eq. (5.1): where A,B,C=reactant species P,Q,R=product species a, b, c, p, q, r= stoichiometric coefficients 5.2 REACTION KINETICS 化学热力学 化学动力学 化学反应动力学 (1)通过试验求出化学反应的反应速率表达式；(2)提出反应过程的历程. Classes of Reactions Homogeneous Reactions Heterogeneous Reactions 影响多相反应的因素比均相更为复杂。除了温度，还有很多因素。以气固反应为例，由于反应物质处于不同的气固两相中，反应是在相界面进行，因此多相反应的速率和相界面的大小有关。相界面越大，反应速率就越快。如磨细的煤粉和空气混合物不但燃烧迅速，还会发生爆炸。另外一个因素是扩散作用。只有通过扩散，反应物才会不断到达相界面，产物才会不断的离开界面。在这两个因素中，扩散作用起着主要的作用。除此，如对固气，固液而言，反应物或产物在固体表面的吸附或脱附速率也同样影响反应速率。 化学反应的转化率和反应程度 有两种表示方法：（1）关键组分A的转化率xA表示反应进行的程度： （2）用各组分在反应前后的摩尔数变化与其计量系数的比值ζ来定义： 化学反应速度 指单位时间，单位反应混合物体积内，某一组分的变量，如有下列反应： 则产物S的生成速度为： 习惯上用(-rA) 表示A的消失速度，即： 对于单一反应有下列关系： 影响反应速度的主要因素是温度、反应物浓度、压力（对气相反应）。 反应速度方程式 幂函数型和双曲线型。 对不可逆反应：其速度方程可写为： （1）速度常数k 与反应组分的浓度、温度、压力、催化剂及