4-萃取在冶金中的应用.ppt

溶剂萃取在冶金工业中应用的发展历程 溶剂萃取快速发展的原因 金属消费量增长，矿石品位下降 对金属材料的纯度要求越来越高 能源日益紧缺 环境保护的要求日益严格 必须回收复杂矿的有价成分 从低浓度浸出液中选择性萃取、富集有价金属。 萃取分离杂质，净化有价金属溶液。 相似金属元素萃取分离。 从废水、废液中萃取回收有价成分或萃取浓缩有害成分。 1、现代铜湿法冶金概况 萃取技术给铜湿法冶金带来了革命性的变化,创建了现代湿法炼铜, 即浸取-萃取-电积技术. 自二十世纪60年代末开始发展以来,至今已成为一个独立的工业体系,每年生产铜达200万吨, 约占铜产量的20%,其发展速度远高于整体铜工业的发展速度. 现代湿法提铜主要是从低品位矿,如氧化矿、剥离的表外矿、浮选尾矿、难选硫化矿甚至废弃的矿山中提取铜。而这些物料是火法冶炼难以利用的物料。 湿法炼铜的优点 湿法厂投资低于火法厂、且受规模的限制小 湿法生产成本也低于火法 湿法铜的质量与火法铜的质量相当，甚至高于火法铜 有利于环保 湿法炼铜的缺点 有价成分的综合回收不如火法，特别是贵金属的回收不如火法 流程说明 浸取时酸与铜矿石反应使铜溶解进入溶液，同时消耗酸。 萃取过程中铜离子和萃取剂中的质子(H+)进行交换，铜进入有机相，氢离子进入水相，水相（萃余液）酸度升高，返回浸出。 负载有机相中的铜用电极残液反萃，得到富铜电解液，电解液酸度下降，同时使萃取剂恢复酸的形态，返回萃取。 电积过程中，铜在阴极析出，阳极析出氧气并产生等摩尔的酸。 该流程能基本实现水、酸和有机相的平衡，正常运转时废水极少。 注意的问题 浸出剂（萃余液）中的夹带有机量必须严格控制，以免细菌中毒。 浸出液的收集以及水量平衡问题（例如下雨导致体积膨胀） 注意问题： 减少夹带 分散相液滴要求均匀，减小过细液滴，搅拌桨宜大直径低转速 相间污物的产生和处理 ★ 细小矿粒，硅溶胶，空气的灰尘, 腐植酸等导致污物的产生 ★ 加强过滤 水相除油和萃取剂回收（浮选法和吸附法） 稀释剂的选择 铜萃取中稀释剂的选择更具特殊重要地位，一般含有25％以下的芳烃。 ★芳烃的作用：加快相分离速度、提高萃合物溶解度、增加萃取剂稳定性 ★芳烃含量过高的副作用：使平衡负荷及饱和容量降低、使动力学速度及反萃效率降低、降低对Fe的选择性 ◆注意问题： 微量萃取溶剂即会引起阴极铜 “烧板” ，电解液必须要深度脱油才能进入电解槽 慎用电解助剂，以避免对萃取工序产生不良影响。 定期分流除铁 稀土是现代材料工业的“味精” 我国稀土资源丰富，位居世界第一 稀土元素之间性质非常相似，难以分离 溶剂萃取是分离稀土的主要手段 稀土的萃取分离对溶剂萃取科技的发展具有很大的推动作用，稀土的萃取分离是溶剂萃取的“小百科全书” 我国在稀土的溶剂萃取分离领域作了大量的工作，处于世界先进水平 ◆ P204萃取分离镍钴的局限性 ① 二烷基磷酸（P204）分离镍钴的能力有限，往往需要的级数很多； ② 随着料液中镍钴比的提高，分离系数βCo/Ni下降，因此对于较高镍 钴比的料液不能有效地实现镍钴的分离； 日本大八化学株式会社 1978年用于日本矿业公司日立精炼厂 PC88A（2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯） 萃取分离镍钴的能力约比P204高200倍 （2）烷基膦酸单烷基酯萃取剂萃取镍钴—P507 ◆ 日本矿业公司的NMC镍钴分离方法 萃锌：以P204用1台离心萃取器萃取、1台洗涤、2台反萃，溶液中锌由50mg/L降至1mg/L。 萃钴：以PC88A用3台离心萃取器萃取、1台洗涤、2台反萃，萃余液中Co少于5mg/L。 萃镍：以Lix64N用厢式萃取器3级萃取、3级反萃，萃余液Ni少于10mg/L。 钴、镍负载有机相均用残电解液进行反萃。所得镍产品含镍99.98%，含钴0.01%；钴产品含钴99.90%，含镍0.05%。 ◆ 金川公司钴生产流程 萃取料液（g/L）：Co5.2-42，Ni75-115，Cu29-43，Fe0.1 萃取除杂：25%的P204萃取除Cu、Zn、Fe、Mn、Ca等，厢式混合-澄清槽。 萃取镍钴：25%的P507萃取，共28级，制镍皂5级、分离萃取7级、洗镍5级、反萃钴6级、洗铁5级。厢式混合-澄清槽。 除杂所得CuSO4中Cu/Ni4000、Cu/Co3000； NiSO4溶液中Ni/Co3000; CoCl2溶液中Co/Ni1000，进一步用NH4F沉淀出去钙镁后沉淀为草酸钴，再煅烧为氧化钴。 ◆ 影响P507萃取分离镍钴的因素 温度的影响 pH值的影响 料液钴含量的影响 有机相钴浓度与黏度的关系 （3）二烷基膦酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex272 ◆ Cyanex272萃取镍钴及其他金属的顺序