§8.09 标准氢电极及标准电极电势.ppt

§8.9 标准氢电极及标准电极电势 其中的 ?? ?Cu2+/Cu 项为假想的标准态内电位差，所以（1） 式无法直接应用于实际。 好在实际工作中我们只需知道电池的电动势 E，即正、负 电极的电极电势之差值（相对大小），并不非要求出各个 电极的电极电势绝对值 ? ? 不可。 所以尽管不知 ? ?的绝对值大小，但可以选定以某一个电 极的电极电势? ?作为标准， 其他电极的电极电势 ? ?与标 准电极的电极电势? ?相比较, 得到其相对于标准电极(? ?) 的电极电势相对值? 。如图： 选定标准状态下的 H+/H2电极的电极电势作为? 轴的 坐标原点； 这样，我们可以用?+?、?? ?的相对值?+、??的差值来 求电池的电动势 E： E = ?+? ? ?? ? = （? ?+ ? ? ?H+/ H 2 ）?（? ?? ? ? ?H+/ H 2 ） = ?+ ? ?? 一、标准氢电极 电极反应： H+（aH+ =1）+ e ? ? H2（P?） （关于aH+ =1，阅读书P599下面小字部分） 标准氢电极属一级标准电极； 规定： 二、（氢标）电极电势 任意电极与标准氢电极构成原电池，此原电池的电动势 即为该电极的 “氢标电极电势” 或简称 “电极电势?”。 －）标准氢电极 || 待测电极（+ ? ?H+/H2 = 0 ? 待测 待测电极的氢标电极电势为： ? 待测 = E 测量 + ? ?H+/H2 = E 测量 说明： （1）当待测电极上进行的是还原反应时，即其还原倾向大 于标准氢电极；构成的原电池中待测电极作正极,则： ? 待测 = E 测量 ? 0 （2）当待测电极上进行的是氧化反应时，即待测电极的氧 化倾向大于标准氢电极,待测电极作作负极，则： ? 待测 = ? E测量 0 ? 由此可见，电极的还原倾向越大，其电极电势越正； 所以也把 ? 称作电极的还原电势； 必须重申，此时的电极电势 ? 已是一个相对值：相对于 标准氢电极(??H+/ H2 )的电极电势 —— 氢标电极电势。 氢标电极电势? 不同于电极电势绝对值 ?? 。 例：测定氢标电极电势 ?Cu 2+/Cu 设计电池： Pt，H2（P?）?H+（aH+=1）??Cu2+（aCu2+）? Cu（s） ?）H2（P?）? 2 H+（aH+ =1）+ 2e +）Cu2+（aCu2+）+ 2e ? Cu（s） 总反应：H2(P? ) + Cu2+ (aCu2+) ? Cu(s) + 2 H+ (aH+ =1) 电池电动势（由§8.7）： 三、标准（还原）电极电势 给定温度下，电极中各组分均处于标准状态时的（氢标、 还原）电极电势（P603表值） 。 例如：电极 Cu2+/Cu 的标准电极电势，即当 aCu2+ =1 时的 电极电势，表示为：? ?Cu2+/Cu 同样：当 aZn2+ =1时，测得相应电池的标准电动势 E ? = 0.7628 （与 H+/H2电极组成的原电池）； 但实际在电极 Zn2+/Zn 上发生的是氧化反应： 书 P603 表中列出了一些常见电极在 298.15K 时，水溶液 中的标准（还原）电极电势 ? ?。 表中说明： （1）电极电势由负至正，说明电极反应还原倾向逐渐增强； （2）由于预设待测电极作为正极(氢标电极为负极)，在电池 表达式中写在右侧。所以? ?Cu2+/Cu的脚标中，习惯先写 溶液中的离子，再写电极材料。 例如： ? ?Cu2+/Cu ? ?OH?/H2 ? ?Fe3+，Fe2+/ Pt ? ? I ? / I2 ? ? I ? / AgI，Ag 等。 第五讲 （2003.12.02） §8.9 标准氢电极及标准电极电势 §8.10 电池的种类及其电动势计算 §8.11 电动势测定的应用 §8.12 生物膜电势 四、参比电极 氢标电极作为一级标准电极，其优点是：精度高达 ?1?V； 但也有其不足（困难）： （1）PH2 =