天然气气质指标的分析方法与仪器.doc

天然气气质指标的分析方法与仪器 陈赓良 周志岐 中国石油西南油气田分公司天然气研究院 2002年5月 目 录 序言 烃类组成分析 1. 实验室分析仪 2. 在线分析仪 3. 便携式分析仪 含硫化合物分析 1、.非在线分析方法 1.1 碘量法 1.2. 亚甲蓝法 1.3 氧化微库仑法 2. 在线分析方法 2.1硫化氢和总硫的在线分析 2.2 在线分析仪器的主要技术指标 水含量/水露点分析 天然气含水的危害 2、天然气中水含量/水露点的分析方法概况 3. 分析方法 3．1 冷却镜面凝析湿度计法 3．2 卡尔费休法 3．3 电解法 3．4 在线分析方法天然气气质指标的分析方法与仪器 按现行国家标准“天然气”（GB17820-1999）的规定，气田或油田采出的天然气经预处理后，通过管道输送的商品天然气共有5项气质指标，即高位发热量、总硫含量（以硫计）、硫化氢含量、二氧化碳含量和水露点。5项指标的规定值及其相应的分析方法如表1所示。 表1 商品天然气气质指标及试验方法 项 目 技 术 指 标 试验方法 一类 二类 三类 高位发热量， MJ/m3 ＞31.4 发热量：GB/T 11062 组 成：GB/T 13610 总硫(以硫计)，mg/m3 ≤100 ≤200 ≤460 GB/T 11061 硫化氢， mg/m3 ≤6 ≤20 ≤460 GB/T 11060.1 二氧化碳， y，% ≤3.0 — GB/T 13610 水露点， ℃ 在天然气交接点的压力和温度条件下，天然气的水露点应比最低环境温度低5℃。 GB/T 17283 注： 1 本标准中气体体积的标准参比条件是101.325kPa，20℃。 2 本标准实施之前建立的天然气输送管道，在天然气交接点的压力和温度条件下，天然气中应无游离水。无游离水是指天然气经机械分离设备分不出游离水。 从化学分析角度看，表1所示的5项技术指标涉及烃类组成分析、含硫化合物分析（包括硫化氢和总硫）和水含量/水露点分析等3个类型的分析方法与仪器，现分别讨论如下。 一、烃类组成分析 GB 17820规定天然气的高位发热量按GB/T 11062规定的方法，根据天然气组成分析数据进行计算，而组成分析常采用气相色谱法来完成。气相色谱仪随使用方式的不同分为实验室分析仪、在线分析仪和便携式分析仪。 1. 实验室分析仪 对实验室分析仪而言，由使用者按标准方法（GB/T 13609）从天然气管道中取样，然后在实验室内用气相色谱仪按GB/T13610规定的方法分析组成。主要成分包括C1~C5和C6+等8种烃类组分的分析，以及二氧化碳、氮等非烃组分的分析。结果以外标法定量。GB/T13610方法分析的天然气组成及浓度范围见表2。方法的精密度见表3。 表2 GB/T13610适用分析的天然气组成及浓度范围 组 成 浓度范围，y,% 氦 0.01～5 氢 0.01～5 氧 0.01～10 氮 0.01～20 二氧化碳 0.01～10 甲烷 50～100 乙烷 0.01～20 丙烷 0.01～20 异丁烷 0.01～10 正丁烷 0.01～10 异戊烷 0.01～2 正戊烷 0.01～2 己烷和更重组分 0.01～2 表3 GB/T13610方法的精密度 组分浓度范围 y,% 重复性 △y,% 再现性 △y,% 0.01～1 0.03 0.06 1～5 0.05 0.10 5～25 0.15 0.20 ＞25 0.30 0.60 技术要求： 符合GB/T13610标准； 检测器：热导检测器（TCD）。线性范围105（±5%）；灵敏度对于正丁烷摩尔百分含量为1%的气样，进样量为0.25毫升时至少应产生0.5毫伏的信号； 测量范围：提供C1～C9的分析，分组测到C6+，浓度范围0.01%～100%； 精密度：符合GB/T13610精密度要求，既对低浓度（0.01%～1%）组分而言，重复性不大于0.03%，再现性不大于0.06%； 色谱柱箱温度：恒温操作时柱温的变化幅度不大于0.30C； 环境温度影响：环境温度变化10C，柱箱温度变化＜0.010C； 载气流量：电子气路控制（EPC），载气流量变化应保持在1%的范围之内。 2. 在线分析仪 在线分析仪直接从管道中取样并自动分析，分析内容和数据处理方式以及色谱柱、检测器、色谱操作条件等都是预先选定的，在无人管理的条件下自动运行，并根据要求给出各组分的摩尔百分浓度、发热量、密度和压缩因子。在线色谱仪是大型输配气站用于监测天然气的发热量、组成等指标，保证气质并进行贸易结算的重要分析仪器。 关于在线分析的色谱分析