[理学]固体结构.ppt

第十章 固体结构 在自然界中存在着的形形色色的物质中,大都以 固体的形式存在，在固体物质中又有晶体和非晶体 (无定形态)之分，二者的区别在于： 晶体 非晶体 有固定的几何外形； 无固定的几何外形； 有固定的熔点； 无固定的熔点； 各向异性； 各向同性； 由于晶体在科学研究领域应用广泛，因此，本张 主要研究晶体的结构中微粒之间的相互作用及其在 空间的排布情况。 §10.1 晶体结构和类型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 10.1.2 晶体缺陷和非晶体 10.1.3 晶体类型 10.1.1 晶体结构的特征与晶格理论 10.1.2 晶体的缺陷与非晶体 §10.2 晶体类型 晶体的分类 10.2.1 金属晶体 一、 金属晶体的结构 10.2.2 离子晶体 离子晶体结构 一、 离子晶体结构 二、 晶格能 三、 离子极化 10.2.3 分子晶体 分子的偶极矩和极化率 一、 分子的偶极矩和极化率 二、 分子间的吸引作用 三、 氢键 10.2.3 层状晶体 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性 分子的极性大小。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子： 多原子分子： 同核： O3（V字形） 式中 q 为极上所带电量，l 为偶极长度。 异核：HX 分子的偶极矩与键的极性及分子的空间构型关系： 双原子分子：极性键构成的分子μ ≠0 非极性键构成的分子μ ＝0 多原子分子： 分子的偶极矩除了与化学键的极性有关外还与分子的空间构型有关。 例如：μ(SF6) = 0，而μ(H2O)≠0。 因此，分子中化学键的极性是分子具有极性的必要条件，但不是充分条件。 分子的偶极矩μ(×10－30 C·m) 2.分子的极化率： 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大) 。 外因：外加电场愈强，分子变形愈大； 内因：分子愈大，分子变形性愈大。 影响分子变形性大小的因素： 分子的极化率α(×10－40C·m2 ·V－1) 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 分子间具有吸引作用的根本原因：任何分子都有正、负电中心；任何分子都有变形的性能。 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 1.色散作用(色散力)： 一大段时间内的大体情况 色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。 某一瞬间 2.诱导作用(诱导力)： 决定诱导作用强弱的因素： 极性分子的偶极矩： μ愈大，诱导作用愈强。 非极性分子的极化率： α愈大，诱导作用愈强。 由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。 分子离得较远 分子靠近时 两个极性分子相互靠近时，由于同极相斥、异极相吸，分子发生转动，并按异极相邻状态取向，分子进一步相互靠近。 3.取向作用(趋向力)： 两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远 取向 诱导 思考： 1.取向作用的大小取决于什么因素？ 2.极性分子之间除了有取向作用以外，还有什么作用？ 分子间力是三种吸引力的总称，其大小一般为几 kJ·mol－1，比化学键小 1－2 个数量级。 分子间的吸引作用(×10－22 J) 分子间力的特点： 不同情况下，分子间力的组成不同。 例如，非极性分子之间只有色散力；极性分子之间有三种力，并以色散力为主，仅仅极性很大的H2O 分子例外。 分子间力作用的范围很小(一般是300－500pm)。 分子间作用力较弱，既无方向性又无饱和性。 分子量 色散作用 分子间力 沸点熔点 水中溶解度 He Ne Ar Kr Xe 小 大 小 大 小 大 小 大 低 高 小 大 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 分子间力的意义： * 晶胞：晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。 由晶胞参数a，b，c和α，β，γ表示， a，b，c 为六面体边长; α，β，γ 分别是bc , ca , ab 所组成的夹角。 晶胞的两个要素： 1. 晶胞的大小与形状：