[理学]有机化学杨红课件 3.ppt

二、 炔烃的化学性质 ㈠ 加成反应 1.加氢反应 5-乙基-1-庚烯-5-炔 2.加卤素 3.加 HX 4.加 H2O * ? 一、烯烃的结构特点 §1 烯烃的异构和命名 第三章 不饱和（脂肪）烃 第一节 烯 烃 乙烯分子结构 二、? 烯烃的异构 ㈠构造异构 1.碳链异构 CH3CH2CH = CH2 (CH3)2C = CH2 2.位置异构 CH3CH2CH = CH2 CH3CH = CHCH3 3.官能团异构 ㈡构型异构-顺反异构 1.含义 2.条件 三、 烯烃的命名 1.选择含有双键在内的最长而连续的碳链作为主链 2.主链编号时，从距双键较近一端开始 3.写出名称 2，5-二甲基-2-己烯 3, 3-二甲基-1-丁烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4.顺反异构体命名法 ⑴ 顺反命名法 ⑵ Z-E命名法（适用所有烯烃） Ｚ、Ｅ命名法主要原则是根据“顺序规则”。 顺序规则是在表达某些立体化学关系时, 为决定 有关原子或基团的排列次序所提出的原则。 ①按直接连在双键碳上原子的原子序数大小排列，原子序数大的排在序 列前面，称为次序优先基团；原子序数小的排在后面，孤对电子排在氢之后。如下列原子或基团的先后次序为： ②如果与双键碳直接相连原子的原子序数相同，则比较其后一位原子的原子序数, 再相同，再顺次比较，一直到比较出优先次序为止。比较时，按原子序数排列，先比较各组中最大者；若仍相同，再依次比较。 ③如果取代基是不饱和基团，则可认为与双键或叁键碳原子直接连有两个或叁个相同的原子。如： Z-E 命名原则：如果一个双键碳原子上连接的较优基团与另一个双键碳原子上连接的较优基团在双键同侧，其构型用Z表示，反之用E表示。 ( E)1-溴-1-氯-丙烯 (E) 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 5.重要的烯基： §2 烯烃的物理性质 弱极性，熔点、沸点同烷烃相似。 §3 烯烃的化学性质 由于含有π键决定烯烃的化学性质比烷烃活泼， π键断裂，主要是加成和氧化反应。 一、烯烃的加成反应 1.加氢 烯烃与氢的加成反应叫做加氢。 加氢反应的反应热叫氢化热。 各类烯烃稳定性次序： 双键碳原子上连接的取代基数目越多越稳定。 2.加卤反应（Cl2, Br2) 鉴定烯烃的方法 3. 与卤化氢的加成 马氏规则：当ＨＸ与烯烃加成时，氢加到含氢较多 的双键碳原子上，卤素加到含氢较少的双键碳原子上。 4.加 H2SO4 5.加 H2O 6.过氧化物效应 反马氏加成 二、烯烃的氧化反应 1. KMnO4 氧化 这一反应常用以鉴定碳碳双键 ; 还可根据产物推断原来烯烃的结构。 2.臭氧化 根据臭氧化的水解产物，也可推断烯烃的结构 两种氧化比较： ⑴ KMnO4 氧化性强，产物为：酮、酸或二氧化碳 ⑵臭氧化氧化性弱，产物为：酮或醛 三、烯烃的聚合反应 聚合物的含义 单体 聚合度 3. 氧气氧化 环氧乙烷 §4 诱导效应 一、诱导效应的含义 1.给电子基和吸电子基 给电子基团：电负性比氢小的，如烷基、负离子等。 吸电子基团：电负性比氢大的，如正离子、卤原子、 带氧或带氮的基团、不饱和烃基。 2. 含义 凡是由于原子或基团的电负性引起的键的极性变化， 通过对相邻原子的诱导，沿着碳链传递，使分子中 不直接相连的共价键的电子密度分布，向同一方向 偏移，这种效应叫诱导效应。 Cl C C C -0.713 +0.618 +0.028 +0.002 +I 二、诱导效应的特点： 1.诱导效应沿着碳链传递，迅速减弱。 一般经过３－４个原子后，影响就很小了。 吸电子 推电子 2.诱导效应具有迭加性 三、应用 解释马氏规则： 3.吸电子与推电子能力越强诱导效应越强 §5 烯烃的亲电加成反应历程 一、 亲电试剂与亲核试剂 亲核试剂： 带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。 例如：OH-, Cl-, H2O 等 亲电试剂： 带有正电荷或分子中具有低电子密度中心。 例如：H+, X+, NO2+ 亲核反应： 亲电反应： 进攻试剂： 二、 烯烃的亲电加成反应历程 在氯化钠溶液中进行溴与乙烯的加成时产物为： 特点：分步进行 1.同Br2 （非极性试剂） 第一步： 第二步： 2.同HX（极性试剂） 第一步： 慢 第二步： 三、碳正离子的稳定性及马氏规则的解释 1.碳正离子的稳定性