第四章_核磁共振氢谱.ppt

1、发展历史 2、概念 3、核磁共振波谱法的特点 1924年：Pauli 预言了NMR 的基本理论，即有些核同 时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年：Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR 仪； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化（早期多使用的是连续波 NMR 仪器）。 （1）、NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 （2）、在强磁场中，原子核发生能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能级差约为25?2-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。 射频辐射——原子核(强磁场下能级分裂)——吸收──能级跃迁──NMR 测定有机化合物的结构，1HNMR──氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目） （3）、与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。 （1）、核磁共振波谱法是结构分析最强有力的手段之一， 　因为它把有机化合物最常见的组成元素氢(氢谱)或　碳(碳谱)等作为“生色团”来使用的，因此它可能确定　几乎所有常见官能团的环境，有的是其它光谱或分　析法所不能判断的环境，NMR法谱图的直观性强，特　别是碳谱能直接反映出分子的骨架，谱图解释较为　容易。 （2）、有多种原子核的共振波谱(除了常用的氢谱外，　还有碳谱，氟谱，磷谱等)，因此，扩大了应用范围，　各种谱之间还可以互相印证。 （3）、可以进行定量测定，因而也可以用于阻碍化学反　应的进程，研究反应机理，还可以求得某些化学过　程的动力和热力学的参数。 （4）、该法的缺点是：因有的灵敏度比较低，但现代高　级，精密的仪器可以使灵敏度极大的提高；实际上　不能用于固体的测定，仪器比较昂贵，工作环境要　求比较苛刻，因而影响了基应用的普及性。 １、原子核的基本属性 ２、在恒定外磁场中原子核的行为 ３、能级分布与弛豫过程 ４、化学位移 ５、不同类别1H的化学位移 1、原子核的基本属性： （１）、原子核所带电荷和质量： 原子核是有带正电荷的质子和中子组成。与 核外电子类似，原子核也有自旋现象。 （２）、原子核的自旋与核磁矩： 如同电子具有自旋角动量和自旋磁矩一样， 核也具有自旋角动量和自旋磁矩。 磁矩 ? 的大小与磁场方向的角动量 P 有关： （? 为磁旋比） 每种核有其固定? 值（H核为2.68×108T-1s-1)。 旋转的原子核，一方面在自旋，另一方面由于外磁场的作用而绕磁场方向旋转，这种运动方式就是进动（又叫Lamor进动）。 4 、化学位移 (Chemical Shift) （１）、化学位移现象 （２）、化学位移定义 （３）、化学位移产生原因 （４）、化学位移表示方法 （５）、化学位移测定的基准物 （６）、影响化学位移的因素 叁键 ：键轴向为屏蔽区，其它为去屏蔽区。 羰基平面上下各有一个锥形的屏蔽区，其它方向（尤其是平面内）为去屏蔽区。 峰面积与积分高度 NMR峰强度(面积，即积分高度)与质子数量成正比。例如： CH3CH2CH2Cl 1、现象 2、原因 3、质子与质子之间的关系 （1）化学等价核 （2）磁等价核 （3）磁不等价 4、偶合常数与分子结构的关系 5、邻碳磁等价核之间偶合裂分规律 CH3CH2OH中有三个不同类型的质子，因此有三个不同位置 的吸收峰。 然而，在高分辨 NMR 中，—CH3和CH2中的质子出现了更多的峰，这表明它们发生了分裂。如下图。 五、常见的自旋偶合系统 1. 核磁共振氢谱谱图分类 根据其复杂程度 (1) 一级谱图(First order spectra) 特征：两组质子间Δν J ;偶合峰裂分符合(n+1)规律 ;