[药学]热力学第二定律.ppt

例：300.2K的1mol理想气体，压力从10倍于标准压力py（即10py）等温可逆膨胀到标准压力py，求Q、W、△H、△U、△G、△F和△S。 解： △F＝W＝－5748J △U＝0 △H＝0 Q＝－W＝5748J 例 题 在上题中，若气体向真空的容器中膨胀，直至压力减低到py，求上述各热力学函数。 解：这是个等温不可逆过程，因为没有功传递到环境，所以W＝0，Q＝0。此时，△F、△G不能直接由功来计算。但由于这些热力学函数都是状态函数，它们的变化值只与起始状态有关，所以△U、△H、△S、△F、△G的数值与上题相同。 例 题 理想气体的等温等压混合过程: ΔG的计算 因xB为一分数,故lnxB总是负数，混合过程△G为负值，这是一自发过程。 二、相变化过程△G计算 1、等温等压条件下的可逆相变过程 △G＝0 定温定压下凝聚相变为蒸汽相，且气相可视为理想气体，有 ΔU = ΔH-Δ(pV) = ΔH- pΔV = ΔH- nRT ΔF = ΔU -Δ(TS) = ΔU - TΔS ΔG =ΔH-Δ(TS) = ΔH- TΔS ΔF =ΔU -Δ(TS) = ΔH - nRT - TΔS = - nRT 熵是体系混乱程度的度量 热传导过程的不可逆性 处于高温时的体系，分布在高能级上的分子数较集中； 而处于低温时的体系，分