中国医科大学物理化学第七章化学动力学第九节～第十四节.ppt

第七章 化学动力学 第七章 化学动力学 第九节 溶液中的反应 据估计，90%以上的反应都是在溶液中进行的。由于溶剂的存在，溶液中的反应比气相中的反应更为复杂。 最简单的情况是溶剂仅作为介质，对反应物分子是惰性的。这种情况的动力学参数与气相反应中的相近。 N2O5在不同溶剂中分解的数据（25℃） 一、笼效应 溶液中每个分子的运动都受到相邻分子的阻碍，每个溶质分子都可视为被周围的溶剂分子包围着，即被关在由周围溶剂分子构成的“笼子”中，偶然冲出一个笼子后又很快进入别的笼子中。这种现象称为“笼效应”(cage effect)。 笼效应的影响： 笼效应减少了不同笼子中反应物分子之间的碰撞机会，增加了同一个笼子中反应物分子相互碰撞的机会。 就单位时间单位体积内反应物分子之间的总碰撞次数而言，溶液中的反应与气相反应大致相当。 反应物分子穿过笼子所需的活化能（扩散活化能）一般小于20 kJ?mol-1，故扩散作用一般不影响反应速率。 二、溶剂的极性 影响溶液中反应速率的因素： （1）如果产物的极性大于反应物的极性，则在极性溶剂中的反应速率比在非极性溶剂中的大; 如果产物的极性小于反应物的极性，则在极性溶剂中的反应速率比在