大连理工大学立体化学第四章有机化合物的旋光理论.ppt

　　全重叠构象：C2 －C3 、 C3－C4 间都是全重叠 式，能量高，含量少，为内消旋构象体。 　　 部分重叠式构象：都存在其对映构象体，属外 消旋构象体。 　　 介于全重叠和交叉之间的构象：也存在对映构 象体，属外消旋构象体。 　　 内消旋核糖二酸是内、外消旋构象体的混合物。 内消旋木糖二酸 　　情况与内消旋核糖二酸相似，也是内、外消旋 构象体混合物，无旋光性。 　　 脂肪族其它内消旋化合物 脂肪族其它内消旋化合物与内消旋的酒石酸、 核糖二酸、木糖二酸一样，都是内、外消旋构象体的 混合物。 § 4.5 外界条件对旋光性的影响 一、影响因素 有旋光性的化合物的旋光性与测试条件有关,不同条件下， 测得的旋光度大小可能改变，旋光方向也可能改变。 立体结构决定旋光性。立体结构包括分子构型和构象。 不同温度、浓度和溶剂条件下，构型不变，构象易改变；构象改变，构象内所含螺旋方向也随之改变，导致旋光度、旋光方向改变，是旋光性变化的根本原因。 晶体、螺苯、螺环、桥环和丙二烯等衍生物，具有刚性骨架，温度、浓度、溶剂变化不产生构象变化，螺旋方向不变化。因而只改变旋光度大小，不改变旋光方向。 二、温度的影响 温度改变在平衡体系中极限构象的含量 1.温度增加，高能量极限