[工学]烟气脱硫基础及干法脱硫本科.ppt

第一章：烟气脱硫技术基础 第一节 二氧化硫的物理化学基础 硫的氧化物有5种：SO、S2O3、SO2、SO3、SO4 SO2是无色有强烈刺激性气味的气体； SO2易溶于水，以各种水合物SO2·nH2O形式存在，根据 不同的浓度、温度和pH值，存在的离子有H3O＋、HSO3- 、S2O52-，还有少量的SO32-。在常温下，1体积水可溶解40体积S02，约相当于质量分数为10%的溶液呈酸性。 SO2+H2O=H2SO3 亚硫酸的酸性远比硫酸弱，在水溶液中，除H+和HSO3-外，只有少量的SO32- H2SO3==H++HSO3- HSO3-==H++ SO32- 亚硫酸是二元酸,与碱作用生成酸式盐和正盐两种,分别为亚硫酸氢盐和亚硫酸盐(MHSO3,M2SO3) （一）与水和碱的化学基础 SO2溶于水的同时生成H2SO3，而硫的化合价不变： SO2+H2O==H2SO3 此反应是可逆反应，H2SO3只能存在于稀释的水溶液中，不能以游离态分离出来，温度上升时 反应向左移动。 SO2不仅与可溶性碱及弱酸盐在水溶液中最容易反应，而且与难溶性碱和弱酸盐如Ca(OH)2、CaCO3、Mg（OH）2也易于反应。这时首先生成亚硫酸盐,随后亚硫酸盐即被碱中和。生成亚硫酸盐或亚硫酸氢盐， 如与NaOH反应： 2NaOH+SO2 Na 2 SO3 +H2O NaSO3+SO2+H2O 2Na2HSO3 亚硫酸和亚硫酸盐不稳定，能被空气中的氧逐渐氧化为硫酸和硫酸盐： 2H2SO3+O2 2H2SO4 2Na2SO3+O2 2Na2SO4 （二）与氧化剂反应 SO2与氧化剂反应生成六价硫化合物，气态SO2直接同O2生成SO3的反应进行得很慢： SO2+1/2O2 SO3 利用催化剂可加速反应，在水介质中SO2经催化剂的作用被氧化得相当快，并生成H2SO4： SO2+H2O+1/2O2 H2SO4 各种强氧化剂如臭氧、过氧化氢、硝酸、氧化氮等溶液与SO2均能迅速反应，并都生成酸。 （三）与还原剂的反应 在各种还原剂的作用下SO2可以还原成原素硫或H2S（在某些情况下，还原只进行到硫或硫酸盐），还原过程也根据反应条件而定。 ①氢随温度的不同可使SO2还原成元素硫或H2S SO2+2H2 S+2H2O SO2+3H2 H2S+2H2O ②不同的金属（铁、镁、铜、镉等）还原SO2 SO2+3Me==MeS+2MeO ③在高温下SO2被煤、一氧化碳和甲烷还原成元素硫 SO2+C==S+CO2 SO2+2CO==S+2CO2 2SO2+CH4==2S+CO2+2H2O （一）、煤中硫的赋存形态 煤中无机硫来自矿物质各种含硫化合物，包括硫铁矿硫和硫酸盐硫，以黄铁矿硫（FeS2）为主，还有小量的白铁矿（FeS2）、砷黄铁矿（FeAsS、黄铜矿（CuFeS2）、石膏（CaSO4·2H2O）、绿矾（FeSO4·7H2O）、方铅（PnS）、闪锌矿（ZnS）等。 有机硫的化学结构十分复杂，至今对煤中的有机硫的认识还不够充分，但大体上测定出煤中有机硫以五种结构的官能团存在煤中。 ? 黄铁矿（FeS2）、白铁矿（FeS2）（含硫53.4%） 硫化合物 砷黄铁矿（FeAsS） 磷黄铁矿（Fe1-XS） 黄铜矿（CuFeS2） 无机硫 石膏（CaSO4·2H2O） 硫酸盐硫 绿矾（FeSO4·7H2O）