[理化生]新6芳香烃.ppt

芳烃按其结构分为三类： ——分子中不含苯环,但含有结构性质与苯环相似的芳环,具有芳香族化合物的共同特性 多官能团化合物的命名 分子中含有两种或两种以上官能团的化合物称为多官能团化合物。 命名时遵守官能团优先次序规则、最低系列原则和大小次序规则。 B. 最低系列原则： 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。 编号时，要使取代基的位次和最小。 6.2.1 价键理论 Kekulé于1865年对苯的结构提出了一个设想： 6.2.2 苯的结构 6.3 单环芳烃的来源 (1) 从煤焦油分离 4. Friedel-Crafts（傅列德尔-克拉夫茨）反应 (i) 烷基化反应 付氏烷基化反应的特点及问题： 讨 论： 付氏反应非常重要，由付氏反应可制备一系列芳香酮和苯的同系物。例： 2氧化 (2) 环的破裂： (3) 脱氢： 6.6苯环上取代反应的定位规则 6.6.1 两类定位基 按新引入基团的位置，将原有基团分为二类： 第一类：新引入基团上它的邻、对位。属于这类基团的有： －O－、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、 －OCOR、－C6H5、－R[－CH3、－C2H5]、－H、－X等 特点：负电荷，孤对电子，饱和键 第二类：新引入的基团上间位。属于这类基团的有： －N+R3、－NO2、－CN、－COOH、－SO3H、－CHO、 －COR等 特点：正电荷，不饱和键 两类定位基定位能力的强弱是不同的，大致如上述次序。 6.6.2 苯环上取代反应定位规则的理论解释 (1) 电子效应 (a)第一类定位基对苯环的影响及其定位效应 这类取代基对苯环均有推电子效应，因而使苯环电子云密度↑， 使苯环活化。 羟基和氨基： 卤原子 卤素原子的定位效应属特殊情况。以氯苯为例： (b) 第二类定位基对苯环的影响其定位效应 这类定位基的特点是它们都有吸电子效应，使苯环电子云密度↓，从而使苯环钝化。 (2) 空间效应 当苯环上已有一个邻对位定位基时，产物中邻位和对位取代的比例与原有定位基及新引入基的体积有关。 6.6.3 二取代苯的定位规则 两个取代基定位方向一致时： (2) 选择合理的合成路线 ② 甲苯烷化时异构体的分布 可见，随着引入基团体积的↑，产物中对位异构体的比例↑。 6.6.2 苯环上取代反应定位规则的理论解释 例1： 例2： 烯烃和醇也可作为烷基化剂 AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl C2H4+HCl C2H5Cl AlCl3 醇作烷基化试剂时常用H2SO4或HF等质子酸作催化剂 ① 多元取代 这个问题可通过控制C6H6及RCl的相对用量，使主要产物为一元取代。 ② 异构化 +AlCl4- 不适合制备长的直链烷基苯。碳正离子往往会重排为更稳定的2o或3o碳正离子。三个C以上的烷基，就会有支链， 得不到直链的烷基苯。 (ii) 酰基化反应 酸酐( )也可做为酰基化试剂。 RCOCl+AlCl3→R-C=O+AlCl4- + 丁二酸酐 4-苯甲酰基丁酸 芳酮 ① 由于酰基是吸电子基团，引入酰基后使芳环 钝化，所以产物都是一取代物； 酰基化反应不异构化、不多元取代。 傅克酰基化反应的特点： AlCl3 C H 3 C l A l C l 3 C H 3 C H 3 C l A l C l 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C O C l A l C l 3 C O C H 3 C H 3 C O C l A l C l 3 + 如果想得到正丙苯： 酰基化反应中不发生重排。 Wolf-kishner-黄鸣龙法 沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙还原反应（Wolff-Kishner-Huang还原反应）是一个有机还原反应，羰基化合物（醛或酮）在高沸点溶剂如双缩乙二醇或三缩乙二醇中与肼和氢氧化钾一起加热反应，羰基还原为亚甲基。 思考题： 如何从苯合成正丁基苯？ 所以，常用硝基苯