第十二章NMR.ppt

1、原子核的磁矩 原子核，带电质点。各自有其自旋量子数（I） 当I≠0 时，由于自旋而使核具有磁矩（μ） μ＝γhI/2π γ– 磁旋比（旋磁比），核的特征常数 h– Planck 常数 I的值与原子序数和质量数有关 例2：C3H7Cl的NMR。 2）活泼质子不参与自旋偶合 注意：1）等价质子间不发生峰的裂分(同种相邻氢不发生偶合）。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 3、 偶合常数 偶合常数：自旋-自旋偶合裂分后，相邻裂分峰之间的距离，即两峰的频率差，单位:HZ。 A与B是相互偶合的核，n为A与B之间相隔的化学键数目。 相互偶合的两组质子，彼此间作用相同，其偶合常数相同。 1）同碳偶合 同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合。2JH-H 2）邻碳偶合 两个相邻碳上的质子间的偶合。3JH-C-C-H 3）远程偶合 间隔四个化学键以上的偶合。 ? 饱和烃基中，间隔四个单键以上，J值趋于零。 一些常见的偶合常数 （J/HZ） 偶合常数也是重要的结构信息。例如： 偶合常数的特点： ① J与H0无关。不同H0作用下或不同场强的仪器测得的J值相同。 ② 两组相互干扰的核J值相同。 例如，CH2ClCHCl2中三重峰间裂距等于二重峰间裂距。 ③ 在复杂体系中，J≠裂距！解析图谱时，需进行繁杂的计算以求得δ和J。 四、峰面积与氢原子数目 在NMR谱图上，同一类氢核的个数与其相应共振吸收峰的面积成正比。 峰面积之比 = 质子数目之比 现在仪器能够对峰面积进行自动积分，得到的数值用阶梯式积分曲线高度来表示。 积分高度之比 = 质子数目之比 0.6cm 0.9cm 0.6 ：0.9 = 2 ：3 五、谱图分析 NMR谱图可以给出有机分子中不同环境氢核的信息。根据谱图中各峰的化学位移（δ值）；峰的分裂情况和峰面积比来判定不同种氢的个数，从而推导出分子的可能结构。 氢谱提供的信息 1、有几组峰，告知该化合物中有几类氢 2、峰的化学位移值：告知该类氢在化合物中的成键情况 3、积分曲线告知各类氢的相对数目比，利用分子式中总氢原子数，就可计算出各类氢的个数； 4、峰的裂分数告知该氢邻近的结构情况。 解析程序 ① 信号数目（峰数目）——知有多少种氢 ② 化学位移值（峰的位置）——知有哪些氢 ③ 峰面积比（峰积分高度）——知各种氢数目 ④ 自旋分裂数目（峰形状）——知相邻氢的数目 解：积分曲线高度比为 2.4 : 1 : 1.5 =4.8 : 2 : 3 化学位移值分别为： δ= 7 单峰 （5H） 证： δ= 2.5 四峰 （2H） δ= 1.2 三峰 （3H） 证： 故结构式为： 例1： 乙苯 1.5cm 1cm 2.4cm 7 2.5 1.2 * 有机化合物分子结构的测定是研究有机化合物的重要组成部分。长期以来，确定一个有机化合物的结构主要依靠化学方法（即从有机化合物的化学性质和合成来获得对结构的认识）。 化学方法测定有 机化合物结构 ① 样品用量大 ② 工作繁重 ③ 分析时间长 ④ 准确性差 如：化学方法测定胆固醇，其结构的确定用了38年 的时间（1889～1927年） 分子式： C27H45OH 有机结构分析概述 近三、四十年来，由于科学技术的飞速发展，运用物理方法来测定有机化合物的结构已成为常规的工作手段。 物理方法的优点 ① 样品用量少（μg-mg) ② 分析时间短 ③ 精确度高（质谱法误差10-9， 而化学法 5%) 近代物理方法弥补了化学方法的不足，大大丰富了鉴定有机化合物的手段，明显地提高了确定结构的水平 近代物理方法包括 紫外光谱（uv) 红外光谱（IR） 核磁共振谱（NMR） 质谱（MS） 第十二章 核磁共振（NMR） 1945年，F. Bloch（斯坦福大学）和 E. M. Purcell（哈佛大学）几乎同时发现了核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance NMR)现象。因此获得1952年诺贝尔物理奖。 在有机化学、生物化学、药物化学、物理化学、无机化学及多种工业部门中得到广泛的应用。 谱仪 核磁共振仪内部结构 今天NMR已成为鉴定分子结构及研究化学动力学等的极为重要的方法。其具有操作方便、分析快速、不破坏样品、能准确测定有机分子的