[经济学]第十五章_胺.ppt

第十 五 章 胺 氨和胺分子中氮原子为sp3杂化， （2）判别碱性的方法： 　　　 碱的pKb；其共轭酸的pKa； 形成铵正离子的稳定性。 （3）影响碱性强弱，是多种因素结果． 3、氢氧化四烃基铵 5、手性胺的拆分（了解）  　　当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。 6、胺的酸性 4、酰胺的Hofmann 重排（降解） 3）醛酮合物的还原胺化 (Reductive Amination) 1° 胺 1° 胺 2° 胺 2° 胺 3° 胺 1° 胺的二甲基化 15 . 6 胺的用途 P 406 15 . 7 重氮盐及偶氮化合物 结构特点 都含 -N=N- 官能团 区别 C-N=N-C 偶氮化合物 R-N=N-R（Ar） C-N=N-G（G为除C以外的其它原子和基团） 重氮化合物 偶氮二异丁氰 氯化重氮苯 （重氮盐） 一、芳香族重氮化反应 1、重氮盐生成的条件（重氮化反应条件） 当苯环上有吸电基时，重氮盐稳定性增大反应温度可在40-60℃度进行。 取代基对稳定性的影响 2、取代反应 3、偶联反应 指重氮盐与苯酚或苯胺的反应，共同失去一分子HX，生成 （对-N，N-二甲胺基偶氮苯） 黄色 （（对羟基偶氮苯） 橙色 * * 基本要求● 掌握胺类化合物的结构特点。 ● 掌握胺的化学性质、制法、用途。  （重氮化合物、偶氮化合物、酰胺） NH3 RNH2 RR1NH RR1R2N 氨 伯胺 仲胺 叔胺 15．1 胺的结构、分类和命名 氨分子中氮原子位于三个氢原子所在平面的上方，整个分子呈角锥体。 二、氨的分类和命名 烃基取代物称为胺(amines) 一、结构 C 3 N C 1 C 2 H H 脂 肪 胺 ： S P 3 杂 化 芳 香 胺 ： S P 3 趋 向 S P 2 杂 化 2 胺的命名 1） —元胺 CH3NH2 CH3CH2NH2 甲胺 乙胺 2) 季铵盐的命名与铵盐相似 氯化铵 氯化三乙基苄基铵 氯化四甲铵 一、命名 NH3 CH3NH2 EtNHCH3 Et3N C6H5CH2N(CH3) 3Cl ArNH2 Ar2NH Ar3N C6H5CH2N(C2H5) 3OH 氨 1°胺 2°胺 3°胺 季铵盐、季铵碱 ? 练习 二、写出结构 15．2 一元胺的物理性质 ( 主要自学 ) 1、 熔点、沸点和溶解度 沸点： 伯胺仲胺叔胺 溶解度：略大于相应的醇 ； 2、胺的光谱P385 ?脂肪胺?氨?苯胺 ?脂肪胺: 　2 °胺 　?　1°胺　 ?　 3°胺 ?芳香胺： 对甲氧基苯胺苯胺对硝基苯胺 15．3、胺的碱性（掌握） 氨和胺分子中 氮原子为sp3杂化 （1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 1、脂肪胺 电子效应：3o胺 2 o 胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺 因为：胺在气相和溶剂中的碱性是不同的 水溶液中碱性强弱次序为： 2 O 1O 3O 2、芳香胺： 苯环上吸引电子的取代基使芳胺的碱性减弱。 4、胺的分离 胺的对映体的转变 构型翻转，能垒较低，翻转速度较快 N上不同的取代 手性氮 —自动外消旋化，不可拆分 ?季铵盐 不能进行氮的翻转 可分离出稳定的旋光异构体 S- R- 二异丙基胺 二异丙基胺基锂 LDA 反应活性： RI RBr RCl RF RX ： 1° 2°, 3°RX 以消除为主 RX过量 NH3过量 15．4、胺的反应 1、烃化 如何控制产物在1° 胺？ 2 、 酰化 1）乙酰化 叔胺的氮原子上没有氢，不能生成一般的胺酰 2）磺酰化反应 （Hinsberg鉴别） 无 反 应 但可溶于酸 15．４、3　亚硝化 １）芳香伯胺 2）与脂伯胺反应 N—亚硝基二甲胺和其他